第4章酸碱滴定法剖析.ppt

第四章 酸碱滴定法 Acid-base Titration 4.1 水溶液中的酸碱平衡(补充） 4.2 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 4.3 酸碱指示剂 4.4 酸碱滴定的基本原理 4.5 酸碱滴定的滴定终点误差 酸碱滴定法：是以水溶液中的质子转移反应为基础的滴定分析方法。 4.1 水溶液中的酸碱平衡(补充） 4.1.1 酸碱质子理论 4.1.2 溶液中酸碱的分布 4.1.3 酸碱平衡的系统处理方法 1.酸碱的定义： 表示酸或碱将质子传给溶剂或从溶剂夺取质子的能力。 酸碱的强度用其电离平衡常数Ka、Kb来衡量。 如： HAc + H2O ＝ H＋+ Ac ? Ac- + H2O ＝ HAc ＋ OH- ?Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑ ? Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑ 4.1.2 溶液中酸碱的分布 酸的浓度： 是指酸的分析浓度，包括未解离的和已解离的酸的平衡浓度的总和， 用C表示。 (是以酸的分子形式记的浓度） 分布系数（δ）：溶液中某种型体的平衡浓度占溶质总浓度的分数，用δi表示。用i表示所属的型体。 ?酸碱分布系数（δ）：溶液中某种酸（碱）的一定存在型体的平衡浓度占其总浓度的分数。 ?一元弱酸（HA)溶液中各种型体的分布 eg. HAc 在溶液中有两种存在型体：HAc和Ac CHAc= [HAc] + [ Ac-]? 各种型体的分布系数的大小首先与酸本身的强弱有关，其次是溶液酸度的函数。 知道某种酸在一定的酸度下的δi和 c ，就可以计算出它在该酸度的平衡浓度。 通过控制溶液的酸度控制有关型体的浓度，对掌握和控制分析条件具有重要意义。 以溶液的pH为横坐标，分布系数δ为纵坐标，可以绘制出各种酸碱的δ—pH曲线。 解释图： （1）δ0随pH的增加而减小，δ1随pH的增加而增加 （2）δ0和δ1的交点，δ0=δ1=0.5，此时， [HAc]=[Ac－]，[H+]=Ka，即pH=pKa （3）pHpKa，主要型体是HAc ； pHpKa时，主要型体是Ac-。 二元弱酸（H2A）溶液中各种型体的分布 eg. 草酸（H2C2O4） C = [H2C2O4] + [HC2O4-]+ [ C2O42-] 在酸碱溶液中平衡型体之间存在三大平衡关系：质量平衡、电荷平衡和酸碱质子平衡。其中，质量平衡和电荷平衡是化学平衡系统中普遍存在的。 在分析化学中我们用常用酸碱质子平衡（质子条件）来处理酸碱溶液中的氢离子浓度的计算。 1.质量平衡：在一个化学平衡体系中，某种组分的分析浓度等于该组分各种存在型体的平衡浓度之和。其数学表达式叫做质量平衡式。?? 2.电荷平衡：在一个化学平衡体系中正离子电荷的总和与负离子电荷的总和相等，即溶液是电中性的。这种正负电荷平衡的数学表达式，叫做电荷平衡式。 3.质子平衡： 酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子数（质子的量） 等于碱得到的质子数（质子的量）。这种质子等衡关系称为质子平衡。其数学表达式称为质子条件式（proton balance equation，PBE） 。 （1）选好质子参考水准（零水准）。 √溶液中大量存在 √参加质子转移反应 （2）根据零水准判断得失质子后的产物。 等式左边——得质子后产物 等式右边——失质子后产物 （3）根据得失质子数量相等的原则写出质子条件式。 Eg.1 写出Na(NH4)HPO4溶液的质子条件 Eg.3 写出H2SO4（C1）＋HAc（C2）的质子条件式 质子条件式： [H+] + [HAc] = [OH-]+ 2C1 + C2 或 [H+] + =[OH-] +[Ac-] + 2C1 特别注意: （1）零水准物质不写在质子条件式中。 （2）得失质子数多于1的物质，应在产物前加上得失质子数目作为系数。 （3）不要忘记水也参与质子转移反应。 （4） 零水准选择不同，质子条件式略有不同。 （复杂体系，质子条件式不是唯一的） 质子条件式既考虑了酸碱离解出的各种型体，同时又考虑了溶剂水的作用。所以质子条件式反应了酸碱平衡体系中