第08章电位法和永停滴定法2精品.pptVIP

8.3 直接电位法 选择合适的指示电极和参比电极，浸入试样溶液中组成原电池，测出电池电动势E，按能斯特方程求出被测离子的活度 。 参比电极：饱和甘汞电极 指示电极：pH玻璃电极 (2)玻璃电极的测量原理 水化层中的H+与溶液中的H+活度不同， H+将产生浓差扩散，在两相界面间形成双电层，产生电位差。 外水化层相界电位： 不对称电位Φas产生的原因： 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及机械和化学损伤的细微差异所引起的。 （3）pH值测量方法 两次测量法 （1）选择一pH值与待测溶液pH值接近的标准缓冲溶液。 （2）将玻璃电极与SCE插入pH值准确已知的标准缓冲溶液测得其电动势。 （3）再将玻璃电极与SCE插入pH值未知的待测溶液测其电动势。 （4）整理两式得： 若温度不在250C，应使用该温度下的斜率，即公式变为： 注意事项： （1）标准缓冲溶液是测定pH值的基准，由国家标准计量部门，采用完善方法，确定了若干种标准缓冲液在不同温度的pH值。 （2）用单点校正法时选择的标准缓冲溶液的pHs值应与待测液的pHx尽可能接近，以使SCE在标液中和在待测液中的液接电位近可能接近，相减的时候可以基本消除液接电位对测定的影响。 （3）为了使不对称电位减小并稳定，在使用玻璃电极前需在蒸馏水中浸泡一天。 （4）注意标液的温度