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例8-11: 计算奥托机的循环效率。c? d, e?b为等容过程；b?c，d?e为绝热过程。 V0 V p V a c d e b O 解： cd为等体吸热 eb为等体放热 根据绝热过程方程得： 气缸的压缩比 §8.6 热力学第二定律 卡诺定理 8.6.1 可逆过程与不可逆过程 可逆机： 能产生可逆循环过程的机器。 不可逆机： 不能产生可逆循环过程的机器。 可逆过程（reversible process） 状态1 某过程 状态2 完全一样的中间状态 系统与环境完全复原 不可逆过程（irreversible process） 用任何方法都不可能使系统和外界完全复原的 过程称 2. 功热转换过程 热 刹车摩擦生热。 烘烤车轮，车不开。 1. 热传导过程 热量不能自动从低温?高温 功热转换过程具有方向性 热传导过程具有方向性。 ３.气体的绝热自由膨胀过程 自由膨胀，不可自动收缩 一切与热现象有关的宏观过程都具有不可逆性 无摩擦、无泄漏的准静态过程是可逆过 8.6.2 热力学第二定律的两种表述 开尔文表述： 不可能从单一热源吸取热量使之完 全变为有用的功而不产生其他影响。 第二类永动机不可能制成。 克劳修斯表述： 不可能把热量从低温物体传到高温 物体而不引起其他变化。 热量不可能自动地从低温物体传到 高温物体去。 可以证明，热力学第二定律得两种 表述是等价的。 气体绝热自由膨胀的过程具有方向性 实际宏观过程按一定方向进行的规律就是热力学第二定律 Q放=0 ??=100% 从一个热源吸热，全部用来作功。 行吗？ 热力学第一定律判断：Q1=A ? 可行！ 热力学第二定律：不行！——这是人们从失败的教训中总结出来的定律。 证明开尔文表述与克劳修斯表述的等价性 T1 T2 Q1 A Q2 自动 Q2 如果热量能自动从低温物体传到高温物体 可制成单热源机 T1 T2 Q1 A Q2 Q1+Q2 如果单热源机能制成 可热量Q2从低温热源传到高温热源，其他什么都没变。 8.6.3 卡诺定理 在相同的高温热源与相同的低温热源之间工作的一切可逆机，不论用什么工作物质，效率相等。 2. 在相同的高温热源与相同的低温 热源之间工作的一切不可逆机的 效率不可能高于可逆机的效率。 提高热机效率的途径： ? 尽量提高两热源的温差； ? 尽量减少不可逆因素。 §8.7 热力学第二定律的统计意义和熵的概念 分析下面这些现象，它们有共性吗？ 1、花瓶摔碎了，却不能完全复原。 2、封闭容器中原被限制在某一局部的 气体分子一旦限制取消，分子将自 由地充满整个容器，但却不能自发 地再回缩到某个局部。 3、生米煮成熟饭，熟饭却不能凉干成 生米。 4、高温物可自动将热传递给低温物, 反之则不能。 5、摩擦可将作功变成热, 而这热却不再 变回功。 能量守恒，为什么会有能源危机？ 可见：自然界中遵从能量守恒的过程 并非都可以实现！ 8.7.1 热力学第二定律的统计意义 热力学第二定律指出了热量传递 方向和热功转化方向的不可逆性，即： 大量微观粒子组成的孤立系统中发生 的与热现象有关的实际过程都是不可 逆的。 这一结论可以从微观角度出发，从 统计意义上来进行解释。 分析一个例子：气体的自由膨胀 如图：若容器中有a、b、c 三个分子 A B a b c 隔 板 a、b、c 三个分子在A、B两室的 分配方式： A室 B室 abc 0 ab c bc a ca b ca bc ab abc c a b 0 如图：若容器中有a、b、c 三个分子 A B a b c 隔 板 a、b、c 三个分子在A、B两室的 分配方式： A室 B室 abc 0 ab c bc a ca b ca bc ab abc c a b 0 NA个分子全部自动收缩到A室的几率为 a 分子出现在A室的几率为 、 、 a b c 三分子全部回到A室的几率为 1 1 8 = 2 3 1 2 A N 1 1 2 2 ~ ~ 10 23 0 从以上分析可知： 不可逆过程实质上是 一到个从几率 较小的宏观状态到几率较大的宏观状 态的变化过程。也就是由包含微观状 态数目少的宏观状态向包含微观数目 多的宏观状态进行。 —— 热力学第二定律的统计解释 ——微观意义 在一个孤立系统内，一切实际过程 都向着状态的几率增大的方向进行。 只有在理想的可逆过程中，几率才保 持不变。 能量从高温热源传给低温热源的几 率要比反向传递的几率大得多。