新型PU-DR19-SiO2纳米复合材料的制备和表征.pdfVIP

钟爱民等：新型PU—DRl9一Sio。纳米复合材料的制备和表征 新型PU—DRl9一Si02纳米复合材料的制备和表征’ 钟爱民，周钰明，邱凤仙 (东南大学化学化工系，江苏南京210096) 摘要： 利用溶胶一凝胶法将硅烷染料、含硅氧烷的 体系的高光学非线性‘“8’1引。但至今还几乎未见PU／ 非线性聚氨酯与TEoS共水解一缩合首先制备了新型 PU—DRl9一Si02纳米复合材料，并用IR、SEM、TEM、氧烷的非线性聚氨酯与TEoS共水解一缩合制备兼有 UV—vis和DSC—TGA对其结构和性能进行了表征。高光学非线性、偶极取向的高温稳定性和好的表面品 结果显示：材料中有机相与无机相以共价键相连，没有 质的新型键合型PU—DRl9一SiO。纳米复合材料。 发生相分离，且其中非线性较好的DRl9生色团含量 2 实 验 和材料的t都较纯NLO／PU有显著增加，可以用来 制备性能优良的二阶非线性光学器件。 2．1 原料 关键词： 聚氨酯；复合材料；非线性光学；DRl9；Si02 中图分类号： TQ323．8：TQ050．4文献标识码：A 有限公司)，用沸水溶解过滤，滤液浓缩后，o℃冷却，析 文章编号：100l一9731(2006)06一0929—04出白色片状晶体，再用1：1(体积比)乙醇水溶液重结 1 引 言 随着人类对信息需求的日益增加，大力发展光通 讯技术，实现信息的大容量、高效、快速传递已成为整 蒸后待用。其它试剂均为市售分析纯，直接使用。 个光电子科技领域的前沿和热门课题cl’2]。极化聚合2．2 PU—DRl9一Si02纳米复合材料的制备 物非线性光学(NLO)材料由于具有高的NLO活性、2．2．1制备路线 超快响应速度、易于设计、合成和加工等优点被公认是 制备路线如图1所示。 实现光通讯的关键材料，日益受到国内外科学家的重 2．2．2 视[2]。但极化聚合物NLO材料还存在许多缺陷，如高 的合成 温不稳定性、高光学损失、差的表面品质等，这正是无 将1．389对硝基苯胺加到6ml18％(质量分数) 机NLO材料的优势[3]。因此合成兼备有机材料的高 HCl水溶液中，打成糊状，在0～5℃，剧烈搅拌下，向 NLO活性和无机材料的热稳定性、优良的光学品质的 其中滴加8ml NLO有机一无机复合材料(organic-inorganiccomposite续反应0．5h，将所得的黄色重氮盐溶液慢慢滴入含 material简写OICM)显得更有意义[4~1引。1．8lgN，N一双羟乙基苯胺的21m1 聚氨酯(PU)是一种很好的极化聚合物，其良好的 成膜性、较高的热稳定性以及生色分子的多样性使其 在NLO材料领域占据了重要地位，但一般PU／NLO用无水Cz 材料的玻璃化转变温度(丁g)相对较低‘11~16|，生色分子 粉状晶体，产率63％，mp为204～205℃。 含量不高，表面品质不够好，达不到器件实用化的要 2．2．3硅烷染料(1)的合成 求[1川。用溶胶一凝胶(sol—gel)法制备OICM／NLO，将 三维无机网络引入有机PU／NLO体系，有利于提高材DMF和o．4mmol TEOS的混合溶液中，N2气氛下， 料的t，减少极化松弛现象，提高体系的热稳定性，还 60℃反应48h，反应结束后，产物用无水正己烷沉淀两 能使其比纯PU有更好的成膜加工性，减少材料的龟 次，抽滤，真空干燥得深红色粉末状固体1。 裂[6~8]，其中最关键的是能弥补纯PU体系t不高的2．2．4含硅氧烷的非线性聚氨酯(2)的合成 缺陷，而且将有机生色团键合到无机硅氧网络和PU 将干燥的1mmol 主链上，还能突破溶解度对有机生色团在NLO材料中 含量的限制，进一步克服有机生色团的极化松弛，提高 科学基金资助项目(BK2003064) 收到初稿日期：200