新型靛红衍生化β-环糊精键合SBA-15液相色谱固定相的制备与表征.pdfVIP

第42卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第3期 ChineseJournalof 375～383 2014年3月 AnalyticalChemistry 新型靛红衍生化卢一环糊精键合SBA-15液相 色谱固定相的制备与表征 张杨 李来生+ 程彪平 周仁丹 聂桂珍 (南昌大学分析测试中心，南昌330047) 摘要利用靛红的羰基与届一环糊精单取代乙二胺的缩合反应，合成得到一种靛红衍生化卢一环糊精Schiff碱 类化合物。以3一异氰酸丙基三乙氧基硅烷为偶联剂，将其键合到自制的有序介孔二氧化硅材料SBA一15表 面，制得一种新型的靛红衍生化届．环糊精键合SBA-15液相色谱固定相(ISCDP)。分别对卢一环糊精衍生物、 SBA．15及固定相进行必要的结构表征。在反相色谱条件下，以卤代尿嘧啶类极性化合物和二取代苯位置异 构体为探针，评价新固定相的基本色谱性能。在极性有机溶剂和反相模式下，将新固定相分别用于卢一受体阻 滞剂药物和丹磺酰化氨基酸对映体的拆分，探讨了相关色谱分离机理。实验表明，靛红吲哚环的引入，增强了 环糊精类固定相对卤代尿嘧啶的反相色谱分离能力，分析时间小于7min。固定相分离硝基苯胺、氨基苯酚和 苯二酚的位置异构体时也表现出较高的立体选择性，其中对位异构体均最后被洗脱，这与包结作用相关；靛红 衍生化口一环糊精配体也提高了固定相的手性分离能力，除疏水作用外，靛红衍生化卢一环糊精配体还能提供偶 极、氢键、7r一7r和包结等作用，多种协同作用力有利于提高新固定相的手性和非手性分离的选择性。SBA-15作 为键合基质，其有序的孔结构有利于保持色谱柱的良好渗透性和小的传质阻力，在快速高效分离分析中具有 应用潜能。 关键词 高效液相色谱法；靛红衍生化卢一环糊精键合相；SBA-15；手性和非手性分离机理 1 引 言 口一受体阻滞剂是一类用于治疗高血压和心绞痛的手性药物，其对映体的药理、药代动力学和毒理等 差异较大。通常，．s一构型药物比尺．构型临床疗效高(约100倍)，部分对映体存在拮抗和毒性¨J。因此，建 立准确、高效、快速的手陛分离方法，对食品安全、有效的药物质量监控和对映体药代动力学研究都具有 重要意义‘2【。 高效液相色谱(HPLC)由于选择性好、分离效率高、色谱条件温和、样品兼容性好，仪器日趋成熟等 特点，已发展成为手性药物对映体拆分和含量测定的首选方法之一L3，4J。由于对映体的性质极其相似， 发展选择性高和柱性能优越的固定相是手性药物分离与研究中的重要课题之一。口一受体阻滞剂的对映 体拆分涉及到常见的手性固定相(CSPs)，如刷型、大环抗生素类、合成或半合成聚合物类、蛋白质类和 分子印迹类等”一1I，以纤维素类和大环抗生素类商品手性柱的报道居多，手性分离时间一般需要 20～50 AD—H， Lux Cellulose—l，ChirobioticT，Sumichiral0A-4900)在极性有机和正相色谱模式下对普萘洛尔、美托洛 尔、阿替洛尔和吲哚洛尔的手性拆分能力，研究表明，ChirobioticT是唯一能完全拆分4种洛尔对映体 的色谱柱。丁国生等¨叫制备了去甲万古霉素固定相，在极性模式下成功拆分了普萘洛尔、美托洛尔、阿 替洛尔和烯丙洛尔。李芳等Ⅲo采用直链淀粉商品柱ChiralPakAD．H拆分了比索洛尔对映体，考察了流 动相的组成、流速及柱温对分离的影响。叶金星等¨21采用新型的全苯基化环糊精商品手性柱(Shiseido mol／L CD—Ph)，以乙腈旬．5 4．0)为流动相，拆分了3种常见的洛尔类手性药物 NaCl0。(60：40，V／V，pH 对映体。 2013-07-24收稿；2013—11-25接受 }E-mail：lilaishengcn@163．eom 376 分析化