新的价连接性指数与烃标准熵和燃烧热的相关性研究.pdfVIP

第14卷第3期 Vol 3 化学物理学报 14．No 2001年6月 CHINESEJOURNALOFCHEMICALPHYSICS June2001 1003—7713／200I／03—0308—7 新的价连接性指数与 烃标准熵和燃烧热的相关性研究 堵锡华’ (徐州教育学院化学系，徐州221006) 摘要：定义原子特征值卢。=(H．一1)m。±h．。由屈建构新的价连接性指数…X=∑(且·B·n ．．)“5，其中0阶指数oz=∑(卢。)¨，1阶指数‘X=E(且·卢，)“5。井计算了4个系列72个烃分子 的。工、1x值。发现“x与烃的标准熵、标准燃烧热有趣好的相关性，相关系数均在0．99以上。井 采用Jackknife方法对模型稳健性i盎_45-了检验。 关键词： 原子特征值；价连接性指数；标准熵；标准燃烧热；相关性；模型稳健性 中图分类号：0657．7．062文献标识码：A 1前言 物质的定量结构一性质相关性(QSPR)一直是计算化学的研究热点”。1。目前一种较为 简便的方法就是利用拓扑指数与化合物的理化性质建立QSPR模型来对化合物的理化性质参 数进行评估和预测，国内学者辛厚文、江元生、许禄等作了卓有成效的研究”。71。分子连接性 它在有机分子的构效关系研究中得到了广泛应用。但目前一般的文献方法或是忽略氢原子影 响，或是忽略化学环境影响，即使在点价中考虑了氢原子的贡献，也只是采用单一不变模型，事 实上不同系列化合物的不同理化性质，氢原子对其影响大小也有所不同。本文在邻接矩阵基 础上，把分子图形特征和化学环境有机结合起来，构建新的价连接性指数“J=|f，使其与化合物理 化性质参数的相关性得到进一步提高。利用修正的Jackknife法检验模型的稳健性，从侧面验 证了模型较为可靠。 2价连接性指数“x的建构方法 成键原子的化学行为与其价电子数、主量子数及键连原子密切相关，据此定义成键原子化 学特征的点价值(犀。)： 卢。=(n。一1)m。±h。 (1) 式中，^为i原子的主量子数即电子层数；n为i原子的价电子数；h。为与i原子连接的氢原 子数。当卢。=(^一1)M—h。，即氢原子影响较小时，相应伯、仲、叔、季碳原子的IB。依次为：1、 2、3、4，它与Bandit的碳原子支化度”1一致；当芦．=(／7,。一1)帆+h。，即氢原子影响较大时，且 依次为：7、6、5、4，与Randic的碳原子支化度负相关(口。=8—5．)。 ÷通讯联系人，Email：wlxyl68@Pllb．Ⅱjsinfo．net 收稿日期：2000—08—16；惨回13期：2001—04—18。 第3期 堵锡华：新的价连接性指数与烃标准熵和燃烧热的相关性研究 309 以分子图的邻接矩阵为基础，在Kier指数…基础上略加改进，由．B。建构新的价连接性指 数(“X)： “X=∑(晟·岛·尾…)。5 (2) 其中0阶项(oX)、1阶项(1置)的计算公式为： 。盖=∑(卢．)。5 (3) 1工=∑(卢。-岛)“5 (4) 式(3)表达分子的ox等于分子中每一原子的贡献之和；式(4)表达分子的1x等于分子中每一 化学键的贡献之和。根据口。=(n。一1)M—h，计算得到ox。、1X。；根据芦；=(^一1)M+h．计 算得到ox。、1x。；例如：2一甲基丙烷，其o■、1以自j值为： o■=(3)“5+(1)”×3=4．732 5×3=5．196