新型荧光试剂N-9-吖啶-α-氨基酸的合成及表征.pdfVIP

第22卷第11期 应用化学 V01．22No．11 CHINESE OFAPPLIEDCHEMISTRYNOv．2005 2005年11月 JOURNAL 新型荧光试剂N-9·吖啶咄一氨基酸的合成及表征 严正权¨ 周运友6聂 丽4 (8皖西学院化学与生命科学系六安237012；6安徽师范大学芜湖) 摘要以探索合成N-9．吖啶基-a一氨基乙酸为基础，在优化条件下合成了其他9种具有代表性的N-9·吖啶 NMR、旋光度和元素分析等测试技术进行结构表征。初步研究表明，目标化 基．口一氨基酸，产物均采用IR、1H 合物的光谱性质良好，可望作为生物分子或者金属离子分析的荧光探针。 关键词一荧光试剂，Ⅳ-吖啶一a一氨基酸，合成，表征 中图分类号：0631．1 文献标识码：A 吖啶类化合物以其重要的荧光性质、药理性质‘11和生物活性，引起了各国学者的浓厚兴趣，其合成 方法不断有新的报道‘2引，但它与氨基酸的结合物的研究报道较少。本文合成了新型荧光试剂N-9·吖啶 HNMR、旋光度和元素分析等测试技术对 基氨基乙酸及其他9种代表陛N-9．吖啶基氨基酸，采用IR、1 其结构进行了表征，期望为元素分析及生物分子检测开发新型荧光试剂。 1实验部分 1．1仪器和试剂 红外光谱仪(美国BIO—RAD公司)，KBr压片；Auance EL CD，OD为溶剂，TMS为内标；Vario11型元素分析仪(德国)。 D，L—Ot一氨基酸为光谱纯，其他试剂均为国产分析纯，且三氯氧磷使用前重蒸，其余合成试剂使用前 均经过常规去水处理，9一氯吖啶参照文献[4]方法合成，实验用水为二次蒸馏水。 1．2 中间产物9一苯氧基吖啶的制备 参照文献[5]方法，在N：气气氛中，将12g(130mm01)苯酚，0．72g(18mm01)氢氧化钠混合均匀 h，剧烈搅拌下将反 后，120～130℃回流加热lh，再加入2g(9．36mm01)9一氯一吖啶，同温度下再反应2 应混合物倒入2．0mol／L氢氧化钠溶液中，产生黄色沉淀，过滤，洗涤，干燥，用苯重结晶，得到晶体 2．3g，产率94．5％。结构表征数据与文献[5]一致。 1．3 N-9-吖啶世氨基酸的制备 按前文M1Ⅳ-9一吖啶基氨基乙酸的优化合成条件，向50mL的三口烧瓶中加入2．00mmol氨基酸，再 滴加1．0 g mL (1．84mm01)9一苯氧基吖啶、25 气气氛中回流加热6～12h，TLC跟踪反应至9一苯氧基吖啶点基本消失，减压蒸除有机溶剂，剩余物用质 合液为洗脱液，收集有黄色荧光的组分，减压蒸馏除溶剂，得晶体。 2结果与讨论 2．1 N-9-吖啶基咄-氨基酸的表征 419～ N-9．吖啶一￡．丙氨酸：产率为79％。[仪]喾(CH，OH，下同)=+18．6(c1．0)。IR，o／cm～：3 2004—12—17收稿，2005-04—16修回 安徽省高校青年教师科研资助项目(2005jql161) 万方数据 第11期 严正权等：新型荧光试剂N-9一吖啶．a一氨基酸的合成及表征 1259 2 628、1590、1553、1 896(R—H)，1742(C--一O)，1 493、754(Act．(吖啶环))。1H 8．7Hz，2H，Act．4，5．C—H)，8．05(t，J=7．7