电镀和化学镀3.ppt

* * 2 金属的电沉积 2.3 金属配离子的阴极还原 1、配合物中的离子平衡 ………………… Ki称为逐级稳定常数， 其倒数称为逐级理解常数或不稳定常数Kd 2 金属的电沉积 2.3 金属配离子的阴极还原 1、配合物中的离子平衡 ………………… βi称为累积稳定常数或各级总稳定常数， β 1=K1 β 2=K1K2 β n=K1K2K….Kn 2 金属的电沉积 2.3 金属配离子的阴极还原 1、配合物中的离子平衡 配合物体系中游离的简单金属离子和各配合物品种的浓度与金属离子总浓度的关系： 当β0 =1，上式： 2 金属的电沉积 2.3 金属配离子的阴极还原 1、配合物中的离子平衡 2 金属的电沉积 2.1电镀的基本原理 2.1.2法拉第电解定律 1、法拉第第一定律 电流通过镀液时，电解质溶液发生电解反应，阳极发生氧化反应，阳极金属不断溶解，阴极发生还原反应，不断有金属析出，金属溶解或析出的量与通过的电荷量有关。电解时，电极上析出或溶解的物质的量与通过的电量成正比。 M=kQ 式中 M－电极上析出或溶解的物质的量 k－比例常数 Q－通过的电量 Q=It M=kIt 只要知道K，就可以根据测得的电流强度I和时间t，计算电极上析出或溶解的物质的量。 2 金属的电沉积 2.1电镀的基本原理 2.1.2法拉第电解定律 2、法拉第第二定律 内容：在不同的电解液中，通过相同的电荷量时，在电极上析出或溶解的物的物质的量相等，并且析出或溶解1mol的任何物质所需的电荷量都是9.65×104C。把这一常数称为法拉第常数。即 F＝9.65×104C＝26.8A.h (1C=1A.s) 电化当量：电极上通过单位电量所形成产物的重量，称为电化当量。电极上通过1F电流量，经反应形成的各种物质的量都是1mol，但重量是不同的。 2 金属的电沉积 2.1电镀的基本原理 2、法拉第第二定律 根据M=kQ,当Q＝1F时，K＝M/F，K称为电化当量，单位是mg/C，如果取1F＝26.8A.h,K的单位是g/A.h。常用的元素的电化当量的数值可以在有关手册中查到。 例如：Au+的电化当量2.04mg/C, Zn2+的电化当量0.339, Cr3+的电化当量0.18mg/C, Cr6+的电化当量0.0898mg/C, Cu+的电化当量0.658mg/C, Cu2+的电化当量0.329mg/C。 二元合金的电化当量，应根据各成分在合金中所占的百分比计算 K合金＝1/（x%/kx+y%/ky） K合金为合金电化学当量，x%﹑y% 为x﹑y在合金中所占质量百分比，kx﹑ky为x﹑y物质的电化当量 2 金属的电沉积 2.1电镀的基本原理 2.1.3电流效率 按照法拉第电流定律电镀时，每通过1F的电量，在阴极上应该得到1mol的金属镀层，但在实际上却不到1mol物质，这是因为在电极上处了主反应，还存在副反应的缘故。 主反应：Mn+ + ne M 副反应：2H+ + 2e H2 副反应消耗了部分电量，使电量效率降低。 电流效率就是实际析出物质的质量与理论计算析出的物质的质量之比。 η＝（M1/M）×100％＝M1/KIt×100% η为电流效率，M1为阴极实际析出物质的质量，M为理论上应析出物质的质量。阴极的电流效率总是小于100％。 2 金属的电沉积 2.1电镀的基本原理 2.1.4有关电镀的计算 1、镀层厚度和电镀时间的计算 由η＝＝M1/KIt，知M1＝ηKIt M1＝V×γ＝S×δ×γV－金属的体积（cm3） γ－金属的密度(g/cm3) S－金属镀层的面积(cm2) δ－金属镀层的厚度(cm) 可得，ηKIt＝S×δ×γ，在电镀生产中，δ习惯上用μm(10-6)作单位，面积用dm2作单位ηKIt＝S×δ×γ/100, δ=KItη×100/(Sγ), t 的单位是小时.设D为单位面积流过的电流，D＝I/S，阴极的电流密度用DK表示，电流效率用ηK表示，阳极的电流密度用DA表示，电流效率用ηA表示，t的单位在电镀生产中常用min表示 δ＝kDKtηK×100/60γ 电镀一定厚度的镀层所需的时间 t=60γδ/kDKηK×100 2 金属的电沉积 2.1电镀的基本原理 2.1.4有关电镀的计算 2、沉积速度的计算 沉积速度就是单位时间内所镀的镀层厚度，用U来表示 U＝δ/t＝KItηK×100/(Sγ)/t＝KDKηK×100/γ ,单位是μm/h。 2 金属的电沉积 2.2电镀电镀溶液 2.2.1电镀溶液的组成 任何一种电镀溶液对