电化学原理-第八章-金属的阳极过程.pptVIP

二、溶液组成的影响 1、络合剂的影响： 例如：氰化镀铜过程，溶液中 游离氰化物增加，阳极电流效率增加， 阳极正常溶解不钝化，阴极电流效率下降。 游离氰化物减少，阴极电流效率增加， 阳极电流效率下降，阳极发生钝化。 二、溶液组成的影响 2、活化剂的影响 活化剂：能促进阳极溶解、防止钝化的物质。 许多阴离子，特别是卤素离子对阳极有活化作用。 活化能力排序： 二、溶液组成的影响 2、活化剂的影响 例如：在酸性镀镍溶液中，镍阳极存在着显著的钝化倾向。 在高的阳极 极化下， 在阳极上放电： 氧的析出促使 生成： 二、溶液组成的影响 2、活化剂的影响 而 不稳定，继而发生下列反应： 黄棕色覆盖在阳极上，使阳极有效工作面减少；真实电流密度相应增大。 钝化 后果 阳极钝化 放电 镀层质量 解决方法：加入活化剂 或 二、溶液组成的影响 3、氧化剂的影响 溶液中存在氧化剂，促使金属钝化。 例如：硝酸银、重铬酸钾、高锰酸钾、溶解氧、 离子阳极反应析出氧。 二、溶液组成的影响 4、有机表面活性剂的影响 它们在电极表面吸附，改变双电层结构，阻止阳极溶解。 例如：酸性溶液中，添加N、S的有机化合物作为阳极缓蚀剂。 二、溶液组成的影响 5、溶液pH值的影响 金属在中性溶液中，阳极反应比较容易钝化，因为生成溶解度很小的氢氧化物和难溶盐。 金属在酸性溶液中，阳极反应生成溶解度大的金属离子，难以钝化。 某些金属在碱性溶液中，也会产生有一定溶解度的酸根离子（如 ），因而不易钝化。 三、阳极电流密度的影响 临界钝化电流密度 例：碱性镀锡中电流密度对阳极过程的影响 1、当 过低（BC）段，阳极溶解产生大量二价锡，阴极沉积的镀层疏松、发暗。 例：碱性镀锡中电流密度对阳极过程的影响 2、 正常（CE）段，阳极为金黄色，溶解生成四价锡，阴极镀层为乳白色，结晶致密。 例：碱性镀锡中电流密度对阳极过程的影响 3、 过大（ED）段，阳极完全钝化，生成坚固的黑色钝化膜，有大量氧气析出，溶液中 4价锡离子不断减少，槽液稳定性破坏。 故镀锡生产中，要特别注意控制电流密度。 §8.4 钝态金属的活化 金属由钝态转为活化的方式： 1、消除引起钝化的因素： 阳极极化及氧化剂的存在。 例：碱性镀锡中，阳极钝化形成的金黄色膜， 可以在断电后自动溶解。 §8.4 钝态金属的活化 2、采取活化措施： （1） 通阴极电流，使钝化膜还原，加速钝化金属的活化。 当消除钝化因素仍不能活化时，采取此方法。 例：在碱性溶液中钝化了的铁，在硝酸中仍不能活化。 §8.4 钝态金属的活化 （2）加入活化剂使钝化了的金属重新活化 例：镀镍溶液中加入 离子，不仅防止镍阳极钝化，也能使已钝化的镍阳极重新活化。 §8.4 钝态金属的活化 活化态到 钝化态的转化： 当活化和钝化因素强弱相差不多时， 阳极极化曲线上出现震荡现象。 活化钝化转化点 * * 第八章 金属的阳极过程 东黄输油管道原油泄漏 §8.1 金属阳极过程的特点 §8.2 金属的钝化 §8.3 影响金属阳极过程的主要因素 §8.4 钝态金属的活化 §8.1 金属阳极过程的特点 一、定义 二、特点 三、典型的阳极极化曲线 §8.1 金属阳极过程的特点 一、定义： 金属作为反应物发生氧化反应的电极过程简称为金属的阳极过程。 它分为两种状态：阳极的活性溶解和钝化。 §8.1 金属阳极过程的特点 二、特点 1、金属活性溶解过程服从电化学极化规律。 当阳极反应产物是可溶性金属离子 时， 电极反应： 由巴氏方程，则有： 在高过电位区，符合塔菲尔关系： （8.1） （8.2） §8.1 金属阳极过程的特点 2、对于不同的金属阳极，交换电流密度 的数值不同，因此阳极极化作用也不同。 大，极化小。 §8.1 金属阳极过程的特点 3、阳极反应传递系数 往往比较大，即电极电位的变化对阳极反应的加速作用比阴极过程要显著。 §8.1 金属阳极过程的特点 4、一定条件下，金属阳极会失去电化学活性，阳极溶解速度变得非常小，这一现象称为金属的钝化。 金属的钝化可有两种途径： 外加电流的阳极钝化 介质中存在氧化剂时发生化学钝化或自钝化 三、典型的金属阳极极化曲线 临界钝化电流 平衡电位 临界钝化电位 初始稳态钝化电位 维钝电流密度 过钝化电位 击穿电位 不存在过钝化区 发生孔蚀 析氧电位 已发生自钝化的金属，