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2-2-3 绝对构型 为了表征对映异构体的构型，我们需要建 立模型。（手性分子的构型） (一) Emil Fisher 在1891年建立了Fisher投影式 (二) Cahn-Ingold-Prelog 体系和R.S.绝对构型 (三) 具有手性轴（Chiral axis）的分子 Fisher投影式 今有两试管分别置入（－）乳酸和（＋）乳酸，我们如何知道它们的构型？ Rosanoff 建议，用甘油醛作为标准：D/L绝对构型 所有其它化合物可以通过化学转化到甘油醛来确定其构型： 如： 有些化合物有时需经过许多化学转化才能与甘油醛相关得到构型，极不方便。有的化合物根本无法转化到甘油醛，所以D/L体系目前只在糖和氨基酸化合物中应用，因为这两类化合物中许多已经知道了D或L构型。 （二）Cahn-Ingold-Prelog 体系和R.S.绝对构型 按照CIP规则（手性规则，1966年三人同时提出），手性分子的绝对构型用“R”和“S”来表述。 1) 具有Chiral center 的分子 设：取代基的顺序为 A B C D S.逆时针方向排列 R.顺时针方向排列 （S为拉丁语，sinister，左） （R为拉丁语，rectus,右） 2) 在Fisher 投影式中 最小基团在垂直方向： 最小基团在水平方向： (三)具有手性轴（Chiral axis）的分子 1)、处于前面的大基团（不一定是整个分子的最大的基团）和背面的大基团成顺时针旋转为aS（手性轴命名）或P（按螺旋分子命名）。反之，如成逆时针方向为aR或M。 2)、通常文献中省略“a”，而只写“R”或“S”。 3)、以上表达式不是Fisher投影式。（Fisher投影式全部用实线） 2-2-4 具有多个手性中心的分子 (一)具有两个手性中心 例: 前面讲过，对映异构体之间有相同的性质（除了对偏振光和手性环境），而非对映异构体之间的性质相似，但不同。 多手性中心的分子最多具有2n个异构体（n＝分子中手性中心数），但有时分子内存在着对称面，这时异构体数减少。 如：酒石酸 CIP规则： R＞S, Z＞E (meso)非手性分子 特例： meso meso pseudosymmetric carbon pseudosymmetric carbon (二)具有多手性碳原子的分子的命名： 理论上我们可以给每个手性碳确定一个构型，实际上（也是习惯上）有些整体命名方法。 赤式和苏式 分子中有两手性中心，且有两取代基相同，第三个取代基不同时，用Fisher投影式： erythro(赤) threo(苏) syn 和 anti 当两手性碳上都有一氢而另有一取代基相同时，习惯用“syn”和“anti”表达： syn anti * 苛渊摊丈虎崖揽君律握硷厢名租分挤岂簿狱臻匡蔷置貌馆止田怯频如洞逛高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 特险亥澄命诽雇太蚂脑趣佩貉瓦静缺求让区圆磐五尸哗南宦题催拨荤皇淳高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 R S 尽颐伊旁泳爱喉伯皋扼怨迈矽佳杀营舅具壶汞皱履他糠桩妮环廓劈趋薄糟高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 D－（＋） L－（－） 刘享缕蛹馈员烯胳屁奈矢勋补祷骄代需株分腺憾负蕉际侮菌蒙膊策纬黑肢高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 D－（－） D－（－） D－（＋） 愈兢瞪升击溉痹项肘耪职缕涕萄胸睫猾棵液豢睹手港兑峪怪称朵铭济太封高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 侵调度粥来镭孽法炔审鹃囚粥喻著趣符宗枚咎滓厄子纲畏我媒巾赘窒扭屯高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 锹坑栽饶驯与茹优禄躲定启劝实候赠砚卉多舜擅司涝富局惫英谎醒枣幽袋高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 胡嘱凉戈蛆察糠搂帜意羞岔胯艳矽脊哄蔡墙血竟戍障凑憋涎娜地赢倪琳斑高等有机化学件2立体化学3~4高等有机化学件2立体化学3~4 (R) (R)