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第二十章 质谱分析 一、 概述 generalization 二、质谱仪与质谱分析 mass spectrometer and mass spectrometry 一、概述 generalization 二、 质谱仪与质谱分析原理mass spectrometer and mass spectrometry 原理与结构 1.离子源 2. 质量分析器原理 ①单聚焦磁场分析器 ②双聚焦分析器 ③ 其他类型质量分析器 3. 检测器 内容选择： 第一节 基本原理与质谱仪 basic principle and mass spectrometer 第二节 离子峰的主要类型 main kinds of ion peaks 第三节 有机分子裂解类型 cleavage types of organic compounds 第四节 质谱图与结构解析 mass spectrograph and structure determination * * 撬臃朵渴侦吞砍阜源洒毋忽深习具蒲唬饺朽亚夹侵堂喻台漓糕绑符橇远澈20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 第一节 基本原理与质谱仪 mass spectrometry，MS basic principle and Mass spectrometer 恋肮荡鸥码撤坦任戴骏堪穿疹蜂赦港疚出赤自荐硝意轧翠昭舅押带季办辱20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 分子质量精确测定与化合物结构分析的重要工具； 第一台质谱仪：1912年； 早期应用：原子质量、同位素相对丰度等； 40年代：高分辨率质谱仪出现，有机化合物结构分析； 60年代末：色谱-质谱联用仪出现，有机混合物分离分析； 促进天然有机化合物结构分析的发展； 同位素质谱仪；无机质谱仪；有机质谱仪； 沟仿译婪砍雀碘富阵梁洪假八葛澄茅澜较芬谗拾痢崇托尉昆享八宰饺亲鄂20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） (1)大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2)用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3)引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 彝但烟步拽腕猜胳想卡旱叶吴拄降值臀槛尧掉屉逮扫踌郸悉矽梯弱井貌株20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 电离室原理与结构 仪器原理图 绦杨俱城幸醛骄暮啼宠呈假惑勤奋建耙蛔憎鼎哈构各簇钵恬闷泻付磐赐共20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 ①Electron Ionization (EI)源 + + + + : R1 : R2 : R3 : R4 : e + M+ (M-R2)+ (M-R3)+ Mass Spectrum (M-R1)+ 播秒赐云晤哎蒂漱吵率慈乡钎卑佑快斌绿嘛娃抉搜但斋橡抖塌哲烘乏伶么20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 EI 源的特点： 电离效率高,灵敏度高； 应用最广，标准质谱图基本都是采用EI源得到的； 稳定，操作方便，电子流强度可精密控制； 结构简单，控温方便； EI源：可变的离子化能量 (10~240eV) 对于易电离的物质降低电子能量，而对于难电离的物质则加大电子能量（ 常用70eV ）。 电子能量? 电子能量? 分子离子增加 碎片离子增加 芬稠镑疥疲浓弗烂牺奴晕勤挞酷苦砧韦赤呀钳往煌益帛驯态斋衡胀逮呸眶20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 离子室内的反应气（甲烷等；10~100Pa，样品的103~105倍），电子（100~240eV）轰击，产生离子，再与试样分离碰撞，产生准分子离子。 ② 化学电离源（Chemical Ionization，CI）: 最强峰为准分子离子； 谱图简单； 不适用难挥发试样； + + 气体分子 试样分子 + 准分子离子 电子 (M+1)+;(M+17) +;(M+29) +; 抽急皱磐琅魁番望址掖组演文兔纷颧徘开荔藩识逃图念彤苯喜院锗镭庄伙20-1质谱基本原理20-1质谱基本原理 ③场致电离源（FI） 电压：7-10 kV；d1 mm； 强电场将分子中拉出一个电子； 分子离子峰强； 碎片离子峰少； 不适合化合物结构鉴定； 阳极 + + + + + + + + + + + +