【2017年整理】离子与聚合课后习题.ppt

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【2017年整理】离子与聚合课后习题

分别叙述进行阴阳离子聚合时,控制聚合反应速度和聚合物分子量的主要方法 聚合反应速度:进行离子聚合时,一般多采用改变聚合温度或改变溶剂极性方法来控制聚合反应速率 聚合物分子量: (1)阳离子聚合易发生链转移反应,而聚合物链转移反应时影响聚合物分子量的主要因素,故可通过控制聚合反应温度控制聚合物分子量,也可加入链转移剂来进行调节 (2)阴离子聚合主要是通过调节引发剂用量和加入链转移剂调节分子量 以乙二醇二甲醚为溶剂,分别以RLi、RNa、RK为引发剂,在相同条件下使苯乙烯聚合,判断采用不同引发剂时聚合速度的大小。如改用环己烷做溶剂,聚合速度的大小顺序如何,说明判断依据 写出用阴离子聚合方法合成三种不同端基(-OH、-COOH、 -NH2)的聚丁二烯遥爪聚合物的反应过程 遥爪聚合物概念:活性聚合结束,加入二氧化碳、环氧乙烷或二异氰酸酯进行反应,形成带有羧基、羟基、氨基等端基的聚合物。如果是双阴离子引发,则大分子两端都带有这些端基,即为遥爪聚合物。 该题应用什么引发体系? * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1)乙二醇二甲醚是极性很强的溶剂,可使金属离子溶剂化。金属反离子的半径越小,其溶剂化程度越大,因而松对和自由离子活性种浓度越大,链增长速度也越大。碱金属离子半径LiNaK,所以苯乙烯在乙二醇二甲醚中的聚合速度是RLiRNaRK (2)环己烷基本无溶剂化能力,所以活性种反离子基本未溶剂化。金属离子半径越大,正负离子的解离度越大,增长速率越大。故在环己烷中RLiRNaRK Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 极性溶剂中,反离子溶剂化,半径越大,Kp越小 非极性溶剂中,反离子未溶剂化,半径越大,Kp越大 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.

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