中国地质大学《无机化学》第七章 化学动力学基础.pptVIP

第七章 化学动力学基础 §7.1 化学反应速率的概念 7.1.1 平均速率和瞬时速率 §7.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程 7.2.1 化学反应速率方程 7.2.2 由实验确定反应速率方程的 简单方法 — 初始速率法 7.2.3 浓度与时间的定量关系 §7.3 温度对反应速率的影响 —Arrhenius方程 7.3.1 Arrhenius方程 7.3.2 Arrhenius方程的应用 7.3.3 对Arrhenius方程的进一步分析 §7.4 反应速率理论和反应机理简介 7.4.1 碰撞理论 7.4.2 活化络合物理论(过渡态理论) 7.4.3 反应机理与元反应 §7.5 催化剂和催化作用 7.5.1 催化剂与催化作用的基本特征 7.5.2 均相催化与多相催化 　光催化 7.5.3 酶催化 一 化学反应速率、平均速率、瞬时速率的表示 二 影响因数：浓度、温度、催化剂 三 反应速率理论： 碰撞理论：有效碰撞与弹性碰撞、活化分子与活化能的概念；有效碰撞的条件。 活化络合物理论(过渡态理论)：浓度、温度、催化剂的影响。 反应机理：基元反应与复合反应的概念 四 催化剂的概念及特点 本章作业 P68-70 2、4、5、9、12 化学动力学 反应速率理论 反应机理 影响反应速率的因素 浓度 温度 催化剂 本章小结 ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) 以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。 例如：反应 发生反应的两个基本前提： 发生碰撞的分子应有足够高的能量 碰撞的几何方位要适当 能够发生反应的碰撞为有效碰撞。 能够发生有效碰撞的分子为活化分子。 气体分子的能量分布和活化能 Ec E Ek 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的状态叫过渡态。 例如反应： 其活化络合物为 ，具有较高的势能Eac 。它很不稳定，很快分解为产物分子NO2和O2。 N O O O O Arrhenius活化能：由普通分子转化为活化分子所需要的能量。 活化能 Tolman活化能： 对于气相双分子简单反应，碰撞理论已推算出：Ea=Ec+1/2RT≈Ec 。 常把Ea看作在一定温度范围内不受温度的影响。 化学反应过程中能量变化曲线 E(Ⅰ)－反应物(始态)势能 E(Ⅱ)－生成物(终态)势能 正反应的活化能 Ea(正) =Eac - E(Ⅰ) 逆反应的活化能 Ea(逆) =Eac - E(Ⅱ) ΔrHm= E(Ⅱ) - E(Ⅰ)= [Eac - Ea(逆)] -[Eac - Ea(正)] ΔrHm= Ea(正) - Ea(逆) Ea(正) ＜Ea(逆)， ΔrHm ＜0 ，为放热反应； Ea(正) ＞Ea(逆)， ΔrHm ＞0 ，为吸热反应。 温度影响：当浓度一定，温度升高，活化分子分数增多,　反应速率增大。 浓度影响：当温度一定，某反应的活化能也一定时，浓度增大, 分子总数增加，活化分子数随之增多,反应速率增大。 活化能与反应速率 意义：通过实验一旦证实某一有确定反应物和生成物的反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。 反应机理：化学反应过程中经历的真实反应步骤的集合。 元反应：由反应物一步生成生成物的反应，没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。 则 为元反应 例如： 复合反应：由两个或两个以上的元反应组合而成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不出现在总反应方程式中。 如： 为由下列两步组成的复合反应 (慢) (快) 中间产物NO3可被光谱检测到，但是没有从混合物中分离出来。 控制步骤的速率方程式： 反应机理的研究是一个十分复杂而艰难的任务。 意义：若清楚反应是如何进行的，则可以有效控制反应的快慢，以获得期望产物。 一般的过程是：采用分子光谱等研究手段检测反应过程中的中间产物，据此推断反应历程，再以实验获得的速率方程验证。 一个合理的反应机理应满足： 全部元反应的加和应为化学计量反应方程式 由反应机理得出的速率方程应与实验所得一致 例题：一氧化氮被还原为氮气和水： 根据光谱学研究提出的反应机