九高分子熔体流动不稳定性及壁滑现象.ppt

本课件内容均源于《高分子材料流变学》吴其晔 巫静安编著 高等教育出版社 第九章 高分子熔体流动不稳定性及壁滑现象 在前面讨论的高分子材料成型加工过程和流变学测量中，都不加证明地假定其中的高分子液体的流动为稳定的连续流动。流场中流线平行，不发生紊乱。同时还提出“管壁无滑移假定”，认为流场中最贴近管壁、器壁的那一层物料，是紧贴在壁上，与壁的运动状态一致。 然而，在实际的高分子材料成型加工过程及流变学测量中，物料的流动状态受诸多内部和外部因素影响，流场中常常出现流动不稳定的情形。许多情况下，流场的边界条件存在一个临界值。一旦超越该临界值，就会发生从层流到湍流，从平整到波动，从流线 稳定到流线紊乱，从管壁无滑移到有滑移的转变，破坏了事先假定的稳定流动条件。这个问题的工程学意义是，当工艺过程条件不合适时，会造成制品外观、规格尺寸及材质均一性严重受损。直接影响产品的质量和产率，严重时甚至使生产无法进行。 高分子熔体的流动不稳定性主要表现为挤出成型过程中的熔体破裂现象、拉伸成型过程(纤维纺丝和薄膜拉伸成型)中的拉伸共振现象及辊筒加工过程中的物料断裂现象等。尽管目前关于高分子熔体流动不稳定性及管壁滑移的机理研究尚不够深入，有些问题还有争论，但可以肯定地说，这些现象与高分子液体的非线性粘弹行为，尤其是弹性行为有关，是高分子液体弹性湍流的表现。 1. 挤出成型过程中的熔体破裂行为 在挤出成型过程或毛细管流变仪测量中，当熔体挤出剪切速率 超过某一个临界剪切速率 时，挤出物表面开始出现畸变。最初是表面粗糙，而后随剪切速率(或剪切应力)的增大，分别出现波浪形、鲨鱼皮形、竹节形、螺旋形畸变，直至无规破裂。这一现象称为熔体的挤出破裂行为。 从现象上概括地分，挤出破裂行为可归为两类：一类称为LDPE(低密度聚乙烯)型。破裂的特征是先呈现粗糙表面，当挤出剪切速率超过临界剪切速率 发生熔体破裂时，呈现无规破裂状。属于此类的材料多为带支链或大侧基的聚合物，如聚苯乙烯、丁苯橡胶、支化的聚二甲基硅氧烷等。另一类称为HDPE(高密度聚乙烯)型。熔体破裂的特征是先呈现粗糙表面，而后随着剪切速率的提高逐步出现有规则的畸变，如竹节状、螺旋形畸变等。剪切速率很高时，出现无规破裂。属于此类的材料多为线形分子聚合物 如聚丁二烯、乙烯—丙烯共聚物、线形的聚二甲基硅氧烷、聚四氟乙烯等。 从流变曲线看，当发生熔体破裂时，两类材料的流动曲线又明显的差别。属于LDPE型的熔体，其流变曲线上可明确标出临界剪切速率 或临界剪切应力 的位置，曲线在临界剪切速率之前为光滑曲线，之后出现一些波动，但基本为一连续曲线。属于HDPE型的熔体，其流变曲线在达到临界剪切速率 后变得比较复杂。随着剪切速率的提高，流变曲线出现大幅度压力振荡或剪切速率突变，曲线不连续，有时使流变测量不能进行。 上图中，AB段为低剪切速率下的正常挤出段，曲线光滑。至第一临界剪切速率 后(即BC段)，挤出物表面开始出现粗糙和(或)有规则的挤出畸变。相应地在流变曲线上出现明显的压力振荡，得不到确定的测量数据。剪切速率继续升高，达到第二临界剪切速率 后，流变曲线跃落，按DE段继续发展，挤出物表面可能又变得光滑。这一区域称为第二光滑挤出区。达到再一个临界剪切速率 后，挤出物再次呈现熔体破裂，但此时为无规破裂状，直到挤出物完全粉碎。第二光滑挤出区的出现是一个有趣且有意义的现象。挤出成型过程中，若进过了一段有规则畸变的压力振荡和不稳定流动后，提高剪切速率又会使挤出物表面光滑，无疑对提高产品质量和产率有利。 1.2 熔体破裂现象的机理分析 造成熔体破裂现象的机理十分复杂，与熔体的非线性粘弹性、与分子链在剪切流场中的取向和解取向(构象变化及分子链松弛的滞后性)、缠结和解缠结及外部工艺条件诸因素有关。从形变能的观点看，高分子液体的弹性是有限的，其弹性贮能本领也是有限的。当外力作用速率很大，外界赋予液体的形变能远远超出液体可承受的极限时，多余的能量将以其他形式表现出来，其中产生新表面、消耗表面能是一种形式，即发生熔体破裂。 实验发现，LDPE型和HDPE型熔体流经口模时的应力分布状态不同。对于LDPE型熔体，其应力主要集中在口模入口区，且入口区的流线呈典型的喇叭形收缩，在口模死角处存在环流或涡流。当剪切速率较低时，流动是稳定的，死角处的涡流也是稳定的，对挤出物不产生影响。但是，当剪切速率 后，入口区出现强烈的拉伸流，其造成的拉伸形变超过熔体所能承受的弹性形变极限，强烈的应力集中效应使主流道内的流线断裂，使死角区的环流或涡流乘机进入主流道而混入口模。主流线断裂后，应力局 部下降，又会恢复稳定流动，然后再一次集