1.己内酰胺简介分析重点
1.己内酰胺简介
1.1己内酰胺理化性质及主要用途
己内酰胺(简称CPL)
分子式:C6H11NO 分子量:133.16
己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体,可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH2)5CONH69~71℃,沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重:1.05(70%水溶液),熔化热:121.8J/g,蒸发热:487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应,遇火能燃烧。
常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。
己内酰胺(CPL)是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。还主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂,广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。
1。2己1.3己内酰胺的制法
1.3。1,己内酰胺的主要制法
①以苯酚为原料,经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得;
②以环己烷为原料,用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟,经重排而制得;
③以甲苯为原料,用斯尼亚法合成。
此外,也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中,环己酮是主要的关键性中间原料,此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到,这两种制程相当类似,不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。
1.3。2,不同制法的比较
(1)传统制程:
本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后,再经贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)而制成CPL。传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准),即每消耗1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL;若以苯酚为基准,理论产率达92%,即每消耗1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。
(2)BASF制程:
BASF制程和传统制程的不同处在于制造(NH2OH)2-H2SO4的方法不同,本制程是由一氧化氮、硫酸、氢气经触媒作用所得到(NH2OH)2-H2SO4。此种制程所得CPL
的产率理论值约70%,平均每消耗1公斤环己烷可生成0.94公斤的CPL。
(3)SNIA VISCOSA制程:
SNIA VISCOSA制程是是以甲苯为原料,经氧化、氢化等反应得
HBA(Hexahydrobenzoic acid),再制得CPL。此法的理论产率为72%;即每消耗1公斤的甲苯可产生0.89公斤的CPL。
此外,Inventa-NO Reductin制程和BASF制程相当类似;DSM/HPO制程为传统的改良。最近杜邦公司发布和BASF共同开发的新制程消息,宣称可由adiponitrile同时生产CPL和HMDA,对于生产尼龙6据称可以降低生产成本三分之一。杜邦公司将在中国大陆海南岛投资兴建利用此一新制程之100千公吨HMDA及CPL厂。
1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展,对己内酰胺需要量增加,又有不少新生产方法问世(见图1)。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法);光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法(又称UCC法);环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。
工艺流程简述
1。4。1反应工段
1。4。2,反应溶剂蒸馏工段
1。4。3,双级萃取系统
1。4。4废水汽提工段
1。4。5,洗涤工段
1。4。6,溶剂(甲苯)蒸馏净化系统
1。4。7,环己酮∕肟蒸馏工段
1。4。8,废水污染源汇总与分析
氨肟化装置废水主要是废水汽提塔废水(W1),产生量为62m3/h;该装置抽真空系统采用蒸汽喷射泵,主要是精馏抽真空,无抽真空废水排放。
1.5对环境的影响
1.5。1,健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:经常接触本品可致神衰综合征。此外,尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等。本品能引起皮肤损害,接触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤皲裂、脱屑等,可发生全身性皮炎,易经皮肤吸收。
1.5。2,毒理学资料及环境
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