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《普通化学》-4化学反应速率

《普通化学》网络课件;一、化学反应速率的概念 二、浓度对化学反应速率的影响 三、温度对化学反应速率的影响 四、反应速率理论简介 ;第一节 化学反应速率的概念;▲ 实际工作中如何选择,往往取决于哪一种 物质更易通过实验监测其浓度变化.;反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的?;●内因:毫无疑问,反应速率首先决定 于反应物本身的性质.; 一、反应机理 反应物的微粒(分子、原子、离子或自由基)间直接碰撞而一步实现的化学反应,称为基元反应。 大多数化学反应要经过若干个步骤,即经过若干个基元反应才能完成,这类反应称为复杂反应(非基元反应)。 在复杂反应中,各步反应的反应速率通常并不相同,其中速率最慢的步骤决定了总反应的反应速率。该反应称为复杂反应的速率控制步骤。; ● 研究反应机理的目的之一就是要研究反应是由哪些基元反应组成的。;二、质量作用定律和速率方程 ;质量作用定律指出: 在一定温度下,反应速率与反应物浓度的乘积成正比。 表明反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学表达式称为速率方程。;说明:  1. 质量作用定律只适用于基元反应。  2. K为速率常数,数值等于反应物浓度均为 1mol·L-1时反应速率的值,一般由实验测得。 由反应物的本性决定,与浓度无关。 改变温度或Cat, K也变化。 3. 复杂反应的速率方程只能通过实验获得! 即使由实验测得的反应级数与反应方程式 中反应物计量数之和相等,该反应也不一定 就是基元反应. ;设反应的速率方程为 v = k c(NH4+) n c(NO2- ) m 由实验1和2可知: v2 : v1 = 2.00 = (2.0) m ∴ m = 1 同理可得 n = 1 ∴ v = k c(NH4+) c(NO2- ) ;三、反应级数;反应级数 速率方程 速率常数的单位 0 v =k mol.L-1.s-1 1 v =kc s-1 2 v =kc2 mol-1.L.s-1 3 v =kc3 mol-2.L2.s-1 ;反应级数与化学计量方程式的关系; 一、范特霍夫规则 温度每升高 10 K,化学反应速率大约增加到原来的2 ~ 4 倍。这一规则称为 规则。 温度对化学反应速率的影响,其实质是温度对速率常数的影响。 若以 k( T ) 和 k(T+10K) 分别表示温度为 T 和 T+10 K 时的速率常数,则有如下关系: ;式中的 称为温度因子, 。 当温度由T 升高到 T+a×10K 时,可得: ; 速率常数 k 的大小取决于反应的活化能Ea 和指数因子A,但由于A 处于对数项中, 对 k 的影响远较 Ea 为小,故k 的大小主要由 Ea 决定,Ea越小,ln{k} 就越大,k 也就越大。 ;若某一反应在T1 时的速率系数为 k(T1), 在T2 时的速率系数为k(T2),则有:; 应用Arrhenius方程时,还应注意到下列问题:;1.已知T1—k1, T2—k2,求Ea;一、碰撞理论;理论要点: ①化学反应发生的先决条件是反应物分子间的相互碰撞。 ②只有活化分子发生的有效碰撞才能使反应发生。 ③活化能是活化分子具有的最低能量与反应分子的平均能量之差。即:Ea = Ec = E1 – E平 ; 在一定温度下,反应的活化能越大,活化分子的分子百分数越小,活化分子越少,有效碰撞次数就越少,??此化学反应速率越慢; 反应的活化能越小,活化分子

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