PEI与Cr(Ⅲ)螯合物结构的测定及其分析应用论文.docVIP

　　PEI与Cr(Ⅲ)螯合物结构的测定及其分析应用论文 摘要：使用分光光度法与电导滴定法研究了聚乙烯亚胺(PEI)与Cr3+的配合过程，测定了二者形成的螯合物结构。Cr3+与水溶性聚胺PEI可以定量地形成六配位螫合物，而且配合过程速度很快，螯合物稳定；在用PEI水溶液滴定Cr3+过程中，体系的电导率快速下降，在滴定终点电导率发生了清晰的转变。建立了测定CR3+含量的一种新方法PEI螯合作用电导滴定法，考察了各种因素对分析方法的影响，优化了分析条件。 关键词：聚乙烯亚胺；铬离子；螯合物；电导滴定 聚乙烯亚胺(Polyethyleneimine。PEI)是一种典型的水溶性聚胺.freelol·L-1)PEI水溶液。 准确称取一定量的Cr(NO3)3·5H2O，在1L容量瓶中用蒸馏水稀释并定容，得到体积摩尔浓度为0.01574mol·L-1，的C3+溶液。 取若于份5mL浓度为0.01574 mol·L-1的Cr3+溶液分别置于若干个50mL容量瓶中，再向其中加人不同体积的浓度亦为0.01574 mol·L-1的PEI溶液，用蒸馏水稀释并定容至刻度，体系在高速离心机上离心分离后，以空白试剂为参比，用UV-2602分光光度计在490—660nm测定各上清液的吸收光谱。 1.3 PEI与Cr3+螯合过程电导率的测定 用移液管准确量取5mLCr3+溶液于三角瓶中，加入5mL缓冲溶液(pH=6)，使用PEI溶液滴定Cr3+溶液，用DDS-IIA型电导率仪测定滴定过程中加入不同体积PEI时溶液的电导率。 1.4 PEI螯合作用电导滴定法测定Cr3+含量的分析方法 用移液管准确量取5mL待测铬溶液以及5mL缓冲溶液，使用PEI标准溶液滴定铬溶液，测定滴定过程中溶液的电导率与消耗的PEI溶液体积，绘制电导率-PEI溶液体积(K-v)曲线，由曲线的折点确定滴定终点时消耗的PEI溶液体积，由下式可求得铬的含量(g·L-1)。 c=V×cN×MCr/6×5 式中：c：待测铬溶液中铬的含量，g·L-1 V：转折点处对应的PEI溶液的体积，mL； cN：PEI溶液的含氮体积摩尔浓度，mol·L-1； MCr/6×5：铬的摩尔质量。 2 结果与讨论 2.1 PEI—Cr3+)螯合物的结构 按照实验方法1.2，使5mL的Cr3+溶液(水合Cr3+离子的颜色为深绿色)与浓度相同但体积不同的PEI溶液发生配合反应，产物为苹果绿色的水不溶物质，用蒸馏水稀释并定容至刻度，体系在高速离心机上离心分离后，以空白试剂PEI溶液为参比，用UV-2602分光光度计在490nm～660nm波长范围内测定各混合体系上清液的吸收光谱，见图1。从图中可以看出。随着PEI溶液加入量的增多，体系的吸光度逐渐减小；当加入的PEI溶液体积为30mL(h谱线)，即当加入的PEI溶液中N的物质的量与Cru离子的物质的量之比为6:1时，体系吸光度达到最小。A=0。表明Cr3+已配合完毕；再继续加入PEI溶液，体系的吸光度仍为零，i谱线与h谱线重合。实验结果清楚地表明，PEI大分子链中的胺基N原子与Cr3+发生了配合，形成了配位数为6的稳定螯合物。 图2为5mL的Cr3+溶液在用PEI溶液滴定过程中，体系电导率随PEI溶液体积的变化曲线。从图中看出，当消耗30mL的PEI溶液时，曲线发生了清晰的转折，这表明二者(Cr3+，N)反应的计量比为1:6，再次证实了PEI大分子链与Cr3+发生了配合作用，生成了配位数为6的螯合物。由此看来，PEI与Cr3+的螯合作用既速度快，又定量，在此基础上本研究建立了一种测定水溶液中Cr3+含量的新方法一PEI螫合作用电导滴定法。 2.2 PEI螯合作用电导滴定法测定Cr3+含量条件的选择 2.2.1 酸度的影响 按照实验方法1.3，用盐酸以及不同pH值的HAc-NaAe、NH4NO3-NH3缓冲溶液调节溶液的pH值，测定了不同酸度下的电导率随PEI加入量的变化曲线。实验发现，在pH 3的溶液中，PEI基本不与Cr3+络合，体系不显示明显的蓝色，这是由于在较低pH值的溶液中，大量胺基被质子化，使PEI失去配位能力；当pH 4时，随着pH的增大，胺基质子化程度降低，PEI配合作用增强。电导滴定曲线直线性趋于明显，且滴定终点处曲线转折程度也逐渐清晰；当pH=6时，滴定曲线等当点前后直线性良好，滴定终点十分清楚；考虑到当pH 6时，Cr3+会发生水解反应，因此本研究确定pH=6为测定的酸度条件，用NH4NO3-NH3H2O缓冲溶液调节Cr3+溶液的pH值，在此酸度条件下进行电导滴定，测定水溶液中的Cr3+含量。 2.2.2 共存离子的影响 对于1g·L-1的