正丁醛反应萃取发酵液中13丙二醇.pdfVIP

正丁醛反应萃取发酵液中1,3一丙二醇 徐丰，郝建，刘德华. (清华大学化工系，北京，10084) 摘要:本文研究了用正丁醛反应萃取祸合提取发酵液中1,3一丙二醇的方法，正丁醛与1,3一丙二醇在酸 性条件下发生缩醛反应，生成2一丙基1,3一二氧己环，在常温下反应平衡常数为1459),1,3一丙二醇转 化率在90%以上.该产物在正丁醛中分配系数为28，可被正丁醛从发酵液中萃取出来。萃取得到的 2一丙基1,3一二氧己环在酸性条件下加热水解，得到粗的1,3一丙二醇，经精馏可以制得高纯度1,3一丙二 醇。 关键词:正丁醛;反应萃取:1,3一丙二醇 1前 言 1,3-丙二醇 (1,3-propanediol，简称PDO)是一种重要的化工原料，在油墨、印染、涂料、药物、 润滑剂、抗冻剂方面有重要用途[[1]ePDO是还是新近开发成功的性能优异的聚酷材料聚对本二甲酸 丙二醇酷 (简称PTT)的原料单体[[2l0 发酵法生产PDO相对化学法具有污染少，成本低等优点，被认为是生产PDO最有前景的方法 m[il。但是发酵液中PDO含量较低 (约为6%)，且成分较多，后提取是关键。传统的提取方法采用 的是过滤、电渗析、浓缩、蒸馏、精馏，电渗析膜的成本较高，浓缩蒸馏需要除去大量的水，能耗 较大。2000年，JanuszJ.Malinowski报道了用乙醛与PDO发生缩醛反应然后用溶剂苯或甲苯萃取生 成的缩醛产物来提取发酵液中PDO的方法[[].2001年，本实验室向波涛等进一步证明了物理萃取和 络合萃取对提取PDO的效果不理想，而乙醛能够较好的和PDO发生缩醛反应，可以用反应一萃取 祸合的方法分离PDO6[lo 本文继续对反应萃取祸合提取发酵液中PDO的方法进行了研究，发现正丁醛比乙醛有更多的优 越性，首先沸点较乙醛高，挥发性比乙醛小，其次正丁醛在水中溶解度小(7%)，能溶解生成的缩醛 产物，可以既充当反应物又充当萃取剂，避免了另用萃取剂引入新物质的弊端。本文对用正丁醛反 应萃取发酵液中的PDO的整个过程进行了研究，主要包括缩醛反应，萃取，水解反应过程的研究。 PDO与正丁醛反应的化学方程式如下: H2C— OH l O 扩 一 O e e / H, II . + H2O 声 +H 、 3C一H2C一C-CH C J 内 I 7 O 正丁醛 2一丙基1,3一二嗯烷 2实验部分 2.1试剂 PDO:黑龙江辰能生物工程有限公司提供，99%; 正丁醛:上海华彭实业有限公司，99%; 硫酸:哈尔滨市新达化工厂生产，硫酸含量95%; 正己醇;天津天泰精细化学品有限公司，化学纯。 2.2仪器 电磁搅拌:中外合资深圳天南海北有限公司，ATE78-1; 气相色谱:SHIMADZU,GC-14B; 高速离心机:上海安亭科学仪器厂，TGL-16C. 2.3实验方法 2.3.1发酵液预处理 发酵液先经高温灭菌，后经8000rpm离心30min，除去大部分菌体、蛋白和固形物，得到吸光度 在0.01左右的清液。 2.3.2缩醛反应平衡常数的测定 取1mIpH=1.0、含PDO10% (g/v)水溶液，加入50u1正T醛，在7C,21C,51*C搅拌，2h 后取样用气相色谱检测，当各物质浓度不再变化时，用公式计算平衡常数。 2.3.3分配系数 取