微乳液法制备纳米Ni-Ce-B非晶态合金及表征.doc-武汉工商学院.docVIP

微乳液法制备纳米Ni-Ce-B非晶态合金及表征 刘西京(，刘红雨 （武汉长江工商学院 工学院，湖北 武汉 430065） 摘 要：在W/O型反相微乳液中合成了超细Ni-Ce-B非晶态合金，并利用XRD、TEM、TG-DSC等表征手段对产物的组成、结构、热稳定性和晶化性质进行研究。实验结果表明：以NiCl2?6H2O和Ce(NO3)3?6H2O为原料，在50℃微乳液中用KBH4做还原剂，可得到粒径30nm左右的Ni-Ce-B非晶态合金，粒径分布比较均匀，基本呈单分散；由TG-DSC曲线和XRD图谱综合分析可得出Ni-Ce-B非晶态合金的晶化温度相比Ni-B非晶态合金的晶化温度提高了近350℃。 关键词：反相微乳液；Ni-Ce-B；非晶态合金；晶化 中图分类号：O643.36 文献标识号：A 文章编号：2044/ZY（2013）01-0000-00 金属-类金属超细非晶态合金是一类新型亚稳定材料，具有比表面积大、无序度高和组成可调等特性，它综合了超细粒子和非晶态合金的性质，近年来已经引起催化界的极大兴趣[1-4]。目前研究较多的非晶态合金为TM-M型(TM：过渡金属，常为Ni、Co和Fe；M：类金属，常为P和B)。尤其是Ni-B超细非晶态合金在糠醛、环戊二烯和苯加氢等催化反应中具有高于Raney Ni的初始活性和选择性[2,3]。但是，Ni-B超细非晶态合金在反应中很易失活 ，失活的主要原因是在催化反应过程中放出的热量使之发生晶化[4,5]。因此，提高Ni-B超细非晶态合金的热稳定性显得非常重要。最近研究发现，在Ni-B超细非晶态合金中掺入少量的稀土元素后，其完全晶化温度提高了很多，催化活性也明显增大[6,7]。W/O型反相微乳液是由水、油(有机溶剂)、表面活性剂和助表面活性剂组成的透明或半透明的单分散体系。微乳液中的水核其巨大的界面可增溶各种不同的化合物，以此水核作纳米微反应器可以制备各种纳米颗粒[8-10]。其优点是由于水核大小均一因而可制得粒径分布极窄的纳米颗粒，同时通过控制水核的半径可人为地控制纳米颗粒的粒径。本文即采用W/O型反相微乳液合成Ni-Ce-B超细非晶态合金，据我们所知，用W/O型反相微乳液合成Ni-Ce-B超细非晶态合金的还少见报道。而且通过TG-DSC表征和XRD图谱综合分析得出：本文合成的Ni-Ce-B非晶态合金的晶化温度相比Ni-B非晶态合金的晶化温度提高了约350℃。 一、实验 （一）试剂 十二烷基硫酸钠（SDS）、NiCl2?6H2O、KBH4、Ce(NO3)3?6H2O、OP-10乳化剂、正丁醇、环己烷均为分析纯，实验用水为自制二次蒸馏水。 （二）样品制备 以0.22M Ni2+和0.044M Ce3+的水溶液、10g（OP-10:SDS=1:9）为表面活性剂、8.75ml正丁醇和100ml环己烷配制微乳液I，以0.38M KBH4溶液、5g（OP-10:SDS=1:9）为表面活性剂、4.375ml正丁醇和50ml环己烷配制微乳液II，在微乳液I中加入几滴浓盐酸控制水解，在微乳液II中加入一定量的氢氧化钠控制微乳液的pH值为13。在50℃的恒温水浴中将微乳液I缓慢加入到微乳液II中，边加边强烈搅拌，反应3h。离心分离得到黑色粉末，用去气二次蒸馏水和无水乙醇分别洗涤多次，产物保存在无水乙醇中隔绝空气防止氧化。 （三）样品表征 热重-差示量热扫描(TG-DSC)在德国耐驰公司STA-449C型综合热分析仪上进行，吹扫气及保护气：氮气，Al2O3坩埚，程序升温40℃-950℃，升温速率10K/min；X射线粉末衍射(XRD)分析在理光DLMAX-2200型X射线粉末衍射仪上完成，Cu靶Kα射线，并利用MDI Jade 5. 0软件对其结果进行分析；用透射电镜 (JEM-2000FXII型)表征产物形貌。 二、结果与讨论 （一）TG-DSC分析 由图1可看出：Ni-Ce-B样品在87.7℃左右有一个吸热峰，可解释为样品中水和有机溶剂的挥发；600-750℃范围内有一个放热峰，是Ni-Ce-B由非晶态向晶态转变及氧化的过程。750-850℃有一个较强宽化的放热峰，为Ni-Ce-B的物相转变过程。由以上分析可以得出：本实验所制备Ni-Ce-B非晶态合金的晶化温度比Ni-B非晶态合金的晶化温度提高了近350℃，热稳定性得到很好的提升。  图1 Ni-Ce-B非晶态合金的TG-DSC图谱 图2 Ni-Ce-B非晶态合金的XRD图谱 （二）XRD分析 图2是Ni-Ce-B样品分别在未煅烧、600℃、700℃和800℃下煅烧所得样品的XRD图。由图中可知：未煅烧Ni-Ce-B的XRD图谱在2θ=45°左右5°的范围有一个宽化的漫散射峰，说明所制得Ni-Ce-B样品呈