毛细管电泳―电感耦合等离子体质谱联用测定海藻中铅形态化合物.docVIP

毛细管电泳―电感耦合等离子体质谱联用测定海藻中铅形态化合物 　　摘要 建立了毛细管电泳（CE）与电感耦合等离子体质谱（ICPMS）联用技术测定铅离子（Pb）、三甲基铅（TML）和三乙基铅（TEL）3种不同形态铅化合物的方法，以及海藻中不同形态铅化合物的提取技术，实现了海藻中3种铅形态化合物的定性定量分析。结果表明：以70mmol/LH3BO317.5mmol/LNa2B4O7（pH8.90）为缓冲溶液，在最佳CEICPMS?l件下3种铅化合物20min内可实现有效分离，重现性较好，迁移时间RSD 　　2.2.2测定条件HTK（1）ICPMS条件射频功率ZH（1350W；采样锥为铂锥；采样深度6.5mm；等离子体气流速15.0L/min；载气流速1.2L/min；辅助气流速1.0L/min；雾化室温度2.0℃；JP积分时间1.0s。（2）HTKCE条件分离电压 13kV；毛细管柱（未涂层熔融石英毛细管）85cm×75μmi.d.；缓冲溶液70mmol/LH3BO317.5mmol/LNa2B4O7（pH8.90）；电动ZH）进样时间为12s；泵速100μL/min；分离时间20min。每次测试前，分别用超纯水、1mol/LNaOH、0.1mol/LNaOH、运行缓冲溶液冲洗毛细管15min，每两次进样之间，分别用超纯水与运行缓冲溶液冲洗毛细管2min。所有溶液进样之前，均需用045μm滤膜过滤 2.2.3标准溶液配置分别用超纯水将3种铅的标准贮备溶液逐级稀释，分别配制成浓度为10，20，50，100和200μg/L的混合标准溶液系列，超纯水作为标准空白。采用等离子体色谱软件计算各色谱峰的积分面积并绘制校准曲线 3结果与讨论 3.1CE条件的优化 3.1.1分离电压与泵速的优化考察了分离电压（ 10～ 15kV）对3种形态铅化合物的分离效果，实验结果表明，负电压较高?r有利于提高雾化效率、缩短迁移时间，但负电压过高会增加毛细管的电场强度，产生大量的焦耳热，使分离峰逐渐变宽。综合考虑重现性、分离度和峰型，选择 13kV作为分离电压。同时，考察了CE泵速对分离效果的影响，结果表明，适当增大泵速有利于缩短迁移时间，提高灵敏度，但泵速增大到一定程度后，各种铅化合物会出现拖尾，重现性变差。最终选择泵速为40μL/min，Pb、TML和TEL的分离效果较好。另外，此泵速下通过三通接口实现了CEJP与ICPMS的高效连接（图1），通过负极支管泵入5%甲醇溶液，大大提高ICPMS的进样量和雾化效率，克服了CE进样量低的缺陷 3.1.2缓冲液pH值的优化实验考察了H3BO3Na2B4O7缓冲溶液pH值在8.60～9.10范围内对3种形态铅化合物分离效果的影响，随着缓冲溶液pH值的改变，各峰的分离度、迁移时间、峰形、灵敏度均会发生变化（图2）。当pH?9.10时，Pb、TML与TEL虽能分离，但TML与TEL的分离效果较差； 当pH 　　方勇，杨文建，陈悦，马宁，胡秋辉.HTK中国粮油学报，2013，28（6）：123-128 2CHUBinBin，LUOLiQiang，XUTao，YUANJing，SUNJianLing，ZENGYuan，MAYanHong，YIShan.SpectroscopyandSpectralAnalysis，2012，32（7）：1975-1978 储彬彬，罗立强，许涛，袁静，孙建伶，曾远，马艳红，易杉.HTK光谱学与光谱分析，2012，32（7）：1975-1978 3DAIJie，QUJianGuo.Mod.Sci.Instru.，2008：76-82 戴洁，瞿建国.HTK现代科学仪器，2008：76-82 4FlorenceTM，CHENZheng.Res.Environ.Sci.，2008，2：8-12 FlorenceTM，陈铮.HTK环境科学研究，2008，2：8-12 5YUJingHua，ZHAOGuoQiang.ChineseJ.Anal.Lab.，2000，19（5）：50-52 于京华，赵国强.HTK分析试验室，2000，19（5）：50-52 6CHENWei，ZHOUYaoMing，ZHANGQianQian，YANGXiaoDi.JChangshuInstit.Technol.，2005，19（2）：45-51 陈维，周耀明，张倩倩，杨小弟.HTK常熟理工学院学报，2005，19（2）：45-51 7KongFX.Geol.Geochem.，1993，21（1）：71-73 8KohlmeyerU，JantzenE，KuballaJ，JakubikS.Anal.Bioanal.Che