有机无机化学化工热力学教学课件化学反应中的能量关系.pptx

第一章化学反应中的质量关系和能量关系 第四节 化学反应中的能量关系 化学反应是反应物分子中旧键的削弱、断裂和产物分子新键形成的过程。前者需要吸收能量, 后者则会释放能量。 因此，化学反应过程往往伴随有能量的吸收或释放。 如：煤燃烧时放热； 碳酸钙分解要吸热； 原电池反应可产生电能； 电解食盐水要消耗电能； 镁条燃烧时会放出耀眼的光； 叶绿素在光作用下使二氧化碳 和水转化为糖类。 体系和环境 1.4.1基本概念和术语 如：物质的量、压力、体积、温度 (1)体系的状态一确定,各状态函数均有确定值 (2)体系状态发生变化时,各状态函数的改变量, 只与始态和终态有关,与变化的途径无关。 (3)描述体系所处状态的各状态函数之间往往 是有联系的。 1.4.1基本概念和术语 (1)体系的状态一确定，各状态函数均有确定值 (2)体系状态发生变化时,各状态函数的改变量， 只与始态和终态有关,与变化的途径无关。 (3)描述体系所处状态的各状态函数之间往 往是有联系的。 1.4.1基本概念和术语 △T1=350K-300K=50K 如 物质的量、压力、体积、温度 状态和状态函数 △T2=(350-280)K-(300-280)K=50K 是体系的状态发生变化时，体系和环境传递或交换能量的两种形式。 体系吸热，Q为正值；体系放热，Q为负值。 环境对体系做功，W为正值； 体系对环境做功，W为负值。 [注意] 功和热不是状态函数 单位均为J、kJ 1.4.1基本概念和术语 功和热 热力学能(U)—— 体系内部能量的总和 1.4.1基本概念和术语 热力学能(内能) (U) 能量守恒定律——热力学第一定律 在任何变化过程中，能量不会自生自灭， 只能从一种形式转化为另一种形式，能量 总值不变。 封闭体系：始态(1) → 终态(2) U = U2 - U1 = Q + W 热力学能的变化等于体系从环境吸收的热量加上环境对体系所做的功。 1.4.1基本概念和术语 化学反应时, 如果体系不做非体积功, 当反应终态的温度恢复到始态的温度时, 体系所吸收或放出的热量, 称为该反应的反应热。 通常, 反应热的数值为反应进度  = 1 mol (即发生1摩尔反应) 时的反应热。 1.4.2反应热和反应焓变 等压反应热和反应焓变 有气体参入的反应： 　　　　反应始态(1) → 反应终态(2) U = Qp + W = Qp - pV 等压反应热不等于体系热力学能的变化 1.4.2反应热和反应焓变 U = Qp + W = Qp - pV U2-U1=Qp - p (V2-V1) Qp=(U2+pV2) – (U1+ pV1) H = H2 - H1 = Qp 说明：（1）H 无明确物理意义 （2）H 是状态函数 （3）单位J、kJ （4）绝对值无法测知 1.4.2反应热和反应焓变 化学反应在封闭体系中、等压条件下进行，如果体系不做非体积功： H = H2 - H1 = Qp 化学反应的焓变等于等压反应热 吸热反应：Qp 0,　H 0 放热反应：Qp 0,　H 0 1.4.2反应热和反应焓变 反应焓变 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式 rHm——摩尔反应焓变 1.4.2反应热和反应焓变 注意： 1. 注明反应的温度、压力等。　　 2. 注明各物质的聚集状态。 3. 同一反应, 反应式系数不同, rHm不同 。 rHm = -483.64 kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) 1.4.2反应热和反应焓变 热化学方程式 在等温等压或等温等容条件下，体系不做非体积功, 则反应热只取决于反应的始态和终态，而与变化过程的具体途径无关。 即化学反应的焓变只取决于反应的始态和终态，而与变化过程的具体途径无关。 rHm= H1+ H2 应用赫斯定律不仅可计算某些等压反应热，而且可计算难以或无法用实验测定的反应热。 1.4.2反应热和反应焓变 赫斯(Hess)定律 1-4-3应用标准摩尔生成焓计算标准摩尔反