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第四章溶液及溶液中的离子平衡2r1
第二节 溶液中的离子平衡 二、难溶强电解质的沉淀溶解平衡 2. 溶度积与溶解度的关系 3. 溶度积应用——判断沉淀生成或溶解 依据: ?rG m(T) = - RT lnKsp? + RT lnJc Jc: 离子积 (2) 沉淀生成 ① 判断能否生成沉淀 解:当 Fe(OH)3 沉淀完全 要求使Ni(OH)2恰好沉淀时的pH值,则此时溶液处于饱和状态,Ni2+离子浓度为1.0mol.L-1,求出此时OH-浓度 ③ 选择合适的沉淀剂除去杂质离子 去除 SO42- ④ 利用同离子效应使沉淀更完全 例:求0.01 mol·L-1 NaCl溶液中 AgCl的溶解度。 AgCl (s) ? Ag+ (aq) + Cl- (aq) cx 0.01 + cx K sp(AgCl)? = 1.56×10-10 cx(0.01+cx) = 1.56×10-10 cx = 1.56×10-8 在纯水中, cx = 1.25×10-5 ⑤ 分步沉淀和共同沉淀 分步沉淀:在一定条件下,使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象。 同类型的沉淀,Ksp? 越小越先沉淀,且Ksp? 相差越大分步沉淀越完全。 不同类型的沉淀,其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 不同物质同时沉淀析出,叫共同沉淀。 (3) 沉淀溶解 ① 生成弱电解质 弱电解质,可为酸、碱、水。则加的都是能生成弱酸和弱碱的物质 例 Mg(OH)2 ? Mg2+(aq) + 2OH–(aq) 2HCl → 2Cl– (aq) + 2H+ (aq) 2OH–(aq) + 2H+(aq) ? 2H2O ② 生成更难溶的沉淀 锅垢转化 CaSO4 (s) ? Ca2+ (aq) + SO42– (aq) NaCO3(s) → CO32– (aq) + 2Na+ (aq) Ca2+ (aq) + CO32–(aq) ? CaCO3 (s) CaCO3 + HCl → 溶解 ④ 氧化还原 CuS K?sp(CuS) = 6.3 ×10-37 PbS K?sp(PbS) = 8.0×10-28 考试: 锅炉中锅垢含有CaSO4不易除去,可以用Na2CO3处理,使其转化为易溶于酸的CaCO3沉淀,易于清除。当CO32–浓度为多少时,沉淀就会要开始进行转化?已知 K?spCaSO4= 9.1×10-6 , K?spCaCO3 = 2.8×10-9 * * * * 溶解 结晶 AgI (s) Ag+ (aq) + I- (aq) ( c(Ag+) / c ?)·(c(I-) / c ? ) Ksp? = 1. 溶度积常数 (溶度积 Ksp? ) AmBn (s) ? m An+ (aq) + n Bm- (aq) ( c(An+) / c ?)m·(c(Bm-) / c ? )n Ksp? = 溶解度 (C):1L 溶液中所含物质的 mol 数 通过溶解度求溶度积 通过溶度积求溶解度 C 与 Ksp? 关系 例: Ksp? (Ag2CrO4) = 1.1×10-12, 求 c Ag2CrO4=? Ag2CrO4 (s)? 2 Ag+ (aq) + CrO42- (aq) 2 cx cx Ksp? (Ag2CrO4) = (2 cx)2·cx = 1.1×10-12 cx = (0.275×10-12)1/3 = 6.5 × 10-5 mol·L-1 AmBn (s) ? m An+ (aq) + n Bm- (aq) (1) 溶度积规则 Jc Ksp? ?rGm 0 沉淀生成 Jc Ksp? Jc = Ksp? ?rGm 0 ?rGm = 0 沉淀溶解 饱和状态 例:2×10-6 mol·L-1 AgNO3 和 0.2 mol·L-1 Na2CrO4等体积混合,Ag2CrO4能否生成? = (1×10-6)2×(0.2/2) = 1.0×10-13 K sp(Ag2CrO4)? = 1.1×10-12 Ag2CrO4 沉淀不能生成 ( c(Ag+) / c ?)2·(c(CrO42-) / c ? ) Jc = 解: ② 控制溶液 pH 值进行离子分离 例:
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