第三章 高分子溶液及相对分子质量.pptxVIP

问题讨论 1、为什么说高分子运动是复杂的？ 2、举例说明高分子的运动单元及运动形式。 3、什么是大分子链的松弛现象？ 举例说明。 4、聚合物材料的力学状态有哪些？举例说明常见聚合物材料所处的力学状态？ 5、什么是玻璃化温度和粘流温度？ 6、从宏观和微观上说明聚合物的力学状态？ 7、大分子链上柔性基团及刚性基团对聚合物材料性能有怎样的影响，简单说明。 8、大分子链是否结晶对聚合物材料性能有怎样的影响，简单说明。 9、什么是临界链长？大分子链缠结对聚合物材料性能有怎样的影响，简单说明。 10、大分子链交联对聚合物材料性能有怎样的影响，简单说明。 11、说明玻璃化温度与橡胶、塑料、纤维使用温度的关系。 第三章 高分子溶液及分子量 3.1 高分子溶液基本知识介绍 3.2 高聚物分子量知识介绍 3.3 高聚物分子量测定方法简介 教学时数：2 教学要求： （1）了解高分子溶液几个基本概念 （2）掌握聚合物分子量及分布的概念 （3）理解聚合物分子量测定的意义 3.1 高分子溶液基本知识介绍 工业上高分子溶液应用的一些例子： 3.1 高分子溶液基本知识介绍 3.1.1 学习高分子溶液知识的重要性 一、高分子溶液在高分子材料应用领域占有重要地位，在生产实践中经常接触到高分子溶液：溶液纺丝、塑料增塑、涂料、粘合剂、反应性预聚物溶液（中间体、浇铸液）等； 二、高分子材料科学与工程的许多重要理论来源于对高分子溶液的研究，聚合物分子量及其分布理论，聚合物结晶，高分子分子链构型，高分子溶解等。 3.1.2 高分子溶解过程及高分子溶液 一、高分子溶液浓度的概念 1、溶液浓度在 1％ 以下称为高分子稀溶液，溶液性质较稳定，研究较透彻； 2、 溶液浓度在 5％ 以上为高分子浓溶液，稳定性较差，应用较广，但研究尚不够深入。 二、高分子溶解过程 高分子溶解过程的两阶段： 第一，溶剂化溶涨过程，即溶剂分子缓慢渗透进入高分子，使高分子胀大； 第二，线型及支化高分子的溶解过程。 三、聚合物结构与溶解性能的关系 1、线形及支化聚合物： 先溶胀、后溶解；分子量越大、溶胀及溶解越难、溶胀及溶解时间越长、溶液粘度越大。 2、交联聚合物： 只能溶胀、不能溶解；交联密度越大、溶胀越难、溶胀时间越长。 3、结晶聚合物： 先融化、后溶解，常温下不能溶解，例如高密度聚乙烯在四氢化萘中，加热至其熔点135℃时，方能缓慢溶解。 四、溶剂选择的原则——极性相近原则 与低分子化合物的溶解规律相一致。 即极性弱的聚合物能溶于极性弱的溶剂，极性强的聚合物能溶于极性强的溶剂。 非极性聚合物 非极性溶剂 1、天然橡胶、丁基橡胶 苯、甲苯、汽油 2、聚苯乙烯 乙苯、 苯 极性聚合物 极性溶剂 1、聚丙烯腈 二甲基甲酰胺 2、聚氯乙烯 四氢呋喃、二甲基甲酰胺 3、聚乙烯醇 水 问题：学会选择好聚合物溶剂的重要意义？ 3.1.3 高分子溶液区别于小分子溶液的特点 1、溶液中存在的形态不同。 高分子溶液中单个高分子链线团的体积与胶体粒子（小分子缔合体）的尺寸相当，但与胶体有着本质差异，因为高分子是链式结构。 3.1.3 高分子溶液区别于小分子溶液的特点 2、粘度不同 高分子溶液粘度比小分子溶液要大得多；浓度为1%-2%的高分子溶液，其粘度约为纯溶剂的15-20倍。例如：5%的天然橡胶（NR）的苯溶液常态下为冻胶不流动状态。 3、运动单元的所占空间不同 高分子与小分子溶剂间的相互作用，导致高分子链周围被大量溶剂分子包围，形成更大的运动单元、同时减小了高分子链和小分子溶剂的活动性。 4、溶液粘度与分子量的关系不同 高分子溶液粘度与分子量关系密切，分子量越大、粘度越大，此外高分子链间的缠结现象也会增加溶液的粘度。 单体一般是气体、液体，即使是固体，其机械强度和韧性非常低，然而，当它们聚合成高聚物后，其机械强度可以和木材、水泥甚至钢铁相比，弹性、韧性接近棉、毛。正是因为它的高分子量使其性能同小分子有了质的差别。为什么？ 另一方面，太高的分子量又给材料加工造成困难。