用于及全二维气相色谱联用高通量飞行时间质谱仪研制.docVIP

用于及全二维气相色谱联用高通量飞行时间质谱仪研制 　　摘要 研制了可与全二维气相色谱联用的高通量飞行时间质谱仪，并进行了性能水平测试。设计采用新型高灵敏度电子轰击源及具有垂直引入、双推斥脉冲、二级反射式结构的飞行时间质量分析器，结合高于20kHz的推斥频率，可获得质量范围1～1000amu，质量分辨1000（m/z219，ADC采集卡），检出限低于1pg，线性动态范围超过4个数量级，同时最快可达400谱/s的高采集速度，完全满足全二维气相色谱与飞行时间质谱联用的检测要求。与一款完全国产化的全二维气相色谱仪联用，实现对石油、香精、环境等多个领域复杂样品的分析，获得令人满意的检测结果，显示了此质谱仪器与全二维气相色谱联用的适用性及其在复杂样品体系全组分分析中的应用潜力 关键词飞行时间质谱；高通量；电子轰击源；全二维气相色谱 1引言 全二维气相色谱（Comprehensivetwodimensionalgaschromatography，GC×GC）是20世纪90年代逐渐发展起来的一种多维色谱技术[1＼]，它是用一个调制器将含有不同固定相又相互独立的两根色谱柱串联起来，从第一根柱流出的每个组分都要经过调制器聚焦，再脉冲进样到第二根柱继续分离，从而实现不同沸点和不同极性组分的正交分离[2＼]。与常规的一维（单柱）GC相比，GC×GC具有峰容量大、分辨率高、灵敏度高、族分离、瓦片效应等特点[3＼]，对复杂样品的全组分分析及简单样品的快速分析具有极强的优势。GC×GC分离过程中，由于第二根柱的分离必须在脉冲周期内完成，速度非常快，因此要求检测器的响应速度非常快。传统的四极杆质谱扫描速度较慢，不能满足快速分析需求，而飞行时间质谱（Timeofflightmassspectrometer，TOFMS）理论上每秒能产生大于100帧的全谱图，在高速采集的同时完整地保留质谱数据，能够大幅度提高色谱分辨及定性能力，是GC×GC最理想的检测器[4，5＼] 随着GC×GCTOFMS联用技术的不断发展和完善，其应用领域也在不断拓展，目前在石化、烟草、香精、环境、食品、药品等?驮犹逑捣治隽煊蚨嫉玫搅斯惴河τ谩Ｔ谑?化领域，采用GC×GCTOFMS对典型原油样品进行分析，解析了谱图中的链烷烃、单环烷烃、双环烷烃、单金刚烷、双金刚烷、三环萜烷类、甾烷类、藿烷类及单环芳烃、双环芳烃和三环芳烃等生物标记物，并对与常规GCMS测定结果进行比较，表明GC×GCTOFMS在原油样品定性定量分析中具有较大的优势[6～9＼]。Mullins等[10＼]将可视近红外光谱井下流体分析技术与GC×GCTOFMS结合，对井下烃类流体进行原位分析，用于解释油藏烃类流体的非均质性分布特征，解决了储层复杂性表征等问题。再如在烟草领域，Groger等[11＼]采用基于峰的自动归类法，对烟草总粒相物样品和抽吸依赖的不同化合物进行归类，以产生不同卷烟的指纹图谱，并结合方差分析和偏最小二乘法判别分析等方法进行特征选择，用来对卷烟进行指纹剖析；郑晓云等[12＼]利用固相微萃取法作为香味成分的萃取方法，对薄荷型卷烟的核心香味成分进行了定性分析，TOFMS谱图库检索结合全二维特有的包含结构信息的二维谱图，通过族分离和结构谱图鉴定，共鉴定了187种挥发性成分，其中对香气有贡献的成分118种。另外，文献中还报道了利用GC×GCTOFMS技术分析烟叶中组成、香精中复杂成分[13，14＼]、环境中PCBs[15，16＼]、药物中有效成分[17＼]等 目前，GC×GCTOFMS联用的应用报道越来越多，其优越性正逐步得到认可，可以预期，GC×GCTOFMS联用仪器将会在复杂体系的分离分析中发挥越来越重要的作用。但作为一项新技术，GC×GCTOFMS联用仪器目前普及率并不高，市场上成熟的商品仪器相对较少，且全部依靠进口，价格十分昂贵，主要品牌有LECO（Pegasus4D）、Zoex（GC×GC×HiResTOFMS）等；近年，国内也开始有团队研究该技术，如天瑞公司2015年发布的GC×GCTOFMS仪器（iTOFMS2G），但是气相色谱及调制器等核心部件仍采用国外产品。开发并推广具有完全国内自主产权的GC×GCTOFMS仪器对国内科学仪器的发展和质谱国产化具有重要意义 本研究组与国内知名色谱厂家合作开发了GC×GCTOFMS联用仪器，实现气相色谱、调制器、飞行时间质谱等核心部分全部国产化，且性能达到国际同类仪器水平。本研究研发了一款具有高灵敏度、高分辨率和高采集速率的垂直引入反射式飞行时间质谱仪，并与全二维气相色谱仪联用，应用实例展示了此仪JP器与全二维气相色谱联用的适用性及联用系统在石油化工等领域复杂样品体系全组分分析中应用潜力 2仪器结构 基于与全二维气相色谱仪联用带来的基