ZnS基纳米荧光粉体的设计与合成研究 - 电子科技大学电子信息材料与 ....PPT

ZnS基纳米荧光粉体的合成设计与性能研究 指导教师：王守绪 实验地点：纳米材料设计与合成验室 一.实验目的 1.巩固纳米粉体设计与合成的基本原理与方法。 2.掌握液相共沉淀法纳米粉体合成设计与制备的技术； 3.了解ZnS基纳米荧光粉体合成原理与方法。 二.实验原理 1.发光原理 Ⅱ-Ⅵ族化合物（如:硫化锌、硒化锌等）是典型的直接带隙、短波长半导体材料，具有较宽的带隙，有利于光的吸收和发射。 ZnS的禁带宽度为3.66 eV。0 K时，ZnS体材料的带隙为325 nm。室温(23℃)下，由于热平衡声子的填充，其有效带隙为339 nm。 ZnS的能带结构特点，使之成为很好的发光材料基质。 2.Mn2＋掺杂ZnS的发光性能 ZnS:Mn2+材料用为323nm激发时，发射峰处于585m为单一发射。但是在451nm和470 nm处有很小的峰值，两处的峰值为ZnS基质的缺陷发射。 ZnS:Mn2+发橙色光，主要来自Mn2+的4T1－6A1特征跃迁。 3.Mn2+掺杂能级分析 未掺杂的ZnS纳米微晶主要辐射复合的途径为经由ZnS表面态跃迁，主要为深电子阱的缺陷发射，为蓝色发射 。 4.ZnS晶体中Mn2＋能级变化 Mn2+的电子组态为3d5，基谱项为6S5/2。 根据宇称选择定则， d5组态内的电偶极跃迁是禁阻的。 Mn2+掺入ZnS的晶体中，在晶体场的作用下4G分裂为4T1、4T2、4A1、4E等，基态6S以6A1，从而使6A1－4T1的跃迁成为允许跃迁。 4T1－6A1过程为Mn2+的特征跃迁为橙红色发射 。 5.Mn2＋掺杂ZnS的合成方法 纳米硫化锌的制备方法有很多，常见的有: 电化学沉积法； 溶胶-凝胶法； 微波辐射法； 液相沉淀法； 共沉淀发制备Mn2＋掺杂ZnS发光材料 本实验采用共沉淀方法在水溶液中制备纳米ZnS基发光材料。 主要反应式为： ZnSO4+ Na2S = ZnS ↓+ Na2SO4 MnSO4 + Na2S= MnS↓ + Na2SO4 三.实验内容 1.实验方案的设计 要求：根据课程中课堂教学中学习的相关内容，查阅相关文献，设计出用液相共沉淀方法制备ZnS和MnS混合沉淀的实验方案。 2. ZnS基纳米荧光粉体的合成 要求：根据设计的实验方案，在实验室中合成ZnS基纳米荧光粉体。 3. ZnS基纳米荧光粉体性能研究 要求：改变合成条件，研究产品发光性能变化。 四.建议实验方案 1.实验器材： 主要原料：Zn（CH3COO)2(A.R); Mn（CH3COO)2(A.R); Na2S·9H2O(A.R); NaOH(A.R); CH3COOH(A.R); CH3CH2OH(A.R); 高纯水；滤纸；pH试纸； 主要仪器：磁力搅拌器；烧杯；温度 计；恒温水浴锅；高速离心机； 荧光分光光度计；电子天平； 真空干燥箱；粒度仪； 2.实验基本过程 （1）.溶液配制 称取0.1mol的醋酸锌、0.1mol的硫化钠、0.01mol硫酸锰，分别放入250ml的烧杯中，加入200ml高纯水溶解备用。 称取4.0gNaOH，用高纯水配制成0.1mol.dm-3的溶液。 （2）发光材料合成过程 量取一定量Zn（CH3COO）2（aq），然后加入Mn （CH3COO）2 （aq）和CH3COOH ，搅拌均匀。 将混合溶液放入恒温水浴锅内加热至80℃。 在80℃恒温下，向混合溶液中慢慢滴加Na2S（aq）溶液，并不断搅拌，当预定的Na2S（aq）溶液滴加完后用NaOH调节体系酸度至共沉淀所需pH值，静置30分钟。 将混合物用高速离心机分离，沉淀用无水乙醇洗涤三次。 将沉淀放入真空干燥箱中60℃干燥。 用粒度仪测定沉淀的粒度大小。 用荧光仪检测沉淀的发光性能。 （3）材料合成条件对发光性能影响研究 （a）Zn：S对发光性能的影响 研究 按照（2）中的合成过程，改变Zn盐和Na2S溶液的用量和比例进行实验，并测定它们的发光性能。 （b）酸度对发光性能的影响 研究 按照（2）中的合成过程，改变合成时的CH3COOH和NaOH用量和比例进行实验，并测定它们的发光性能。 （c）温度对发光性能的影响 研究 按照（2）中的合成过程，改