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高考中有关电离常数相关计算及其拓展 　　2017年高考考试大纲教育部考试中心已于2016年10月向全社会发布，仔细阅读2017年大纲，对比发现在电解质溶液这块与2016年大纲比较变化之处是：原来“了解弱电解质在水溶液中的电离平衡”变为“理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算”；原来“了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质”改为“⑧ 了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积（Ksp）的含义，能进行相关的计算”；这两处改动能力要求提高，将了解改为了理解，且强化了平衡常数计算问题，在2017年复习备考中需要强化，为此笔者梳理本考点部分考题，供2017届高三学生二轮复习参考使用 一、高考回顾 1.（2016Ⅲ第13题）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ） A. 向0.1 molL-1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中■减小 B. 将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃，溶液中■增大 C. 向盐酸中加入氨水至中性，溶液中■1 D. 向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中■不变 【解析】CH3COOH的电离平衡常数，Ka=■，则■=■，加水稀释，Ka不变，c（CH3COO-）减小，故比值变大，A错误；CH3COONa溶液中CH3COO―水解平衡常数，Kh=■，升高温度，水解平衡正向移动，Kh增大，则■=■减小，B错误；溶液呈中性，则c（H+）=c（OH-），根据电荷守恒可知，c（Cl-）=c（NH+4），C错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，沉淀溶解平衡逆向移动，由于■=■=■，Ksp仅与温度有关，故■不变，D正确 【答案】D 2. 【2016Ⅱ第26题第（4）问节选】联氨（N2H4）为二元弱碱，在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为_______（已知：N2H4+H+？葑N2H+5的K=8.7×107；Kw=1.0×10-14）。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为____ 【解析】联氨为二元弱碱，在水中的电离方程式与氨相似，则联氨第一步电离的方程式为N2H4+H2O？葑N2H+5+OH-，再根据已知：N2H4+H+？葑N2H+5的K=8.7×107及Kw=1.0×10-14，故联氨第一步电离平衡常数为K=■=■=■×c（OH-）c（H+） =8.7×107×1.0×10-14=8.7×10-7；联氨为二元弱碱，酸碱发生中和反应生成盐，则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6（HSO4）2，类似于Mg（OH）2与硫酸形成Mg（HSO4）2 【答案】 8.7×10-7 ；N2H6（HSO4）2 3.【201614题第（4）问节选】已知：Kw=1.0×10-14，Al（OH）3？葑AlO-2+H++H2O Ka=2.0×10-13。Al（OH）3溶于NaOH溶液反应的平衡常?档扔?________ 【解析】Al（OH）3溶于NaOH溶液发生反应：Al（OH）3+OH-=AlO-2+2H2O的平衡常数K=■=■=■=■=20 【答案】20 二、拓展变式 【例1】常温下，用0.100 0 molL-1的NaOH溶液滴定20 mL同浓度的某种一元酸HX，滴定过程溶液pH随x的变化曲线如图1所示（忽略中和热效应），下列说法正确的是（ ） A. HX溶液加水稀释后，溶液中■的值增大 B. HX的电离常数KHX=■（x为滴定百分数） C. 当滴定百分数为100时，溶液中水的电离程度最小 D. 滴定分数大于100时，溶液中离子浓度关系一定是：c（Na+）c（X-）c（OH-）c（H+） 【解析】由图可知HX为弱酸，加水稀释促进电离，n（X-）增大，n（HX）减小，故■的值减小，A错误；设HX的量是100，根据图像知有x被反应那一点来算，K=10-7x/（100-x），B正确；当滴定百分数为100时，二者刚好反应，生成的盐NaX中B―水解，水的电离程度最大，C错误；滴定百分数大于100时，即NaOH过量，当■≥1，溶液中离子浓度关系可能为：c（Na+）c（OH-）c（X-）c（H+），D错误 【答案】B 【例3】计算：25℃时，1.20 molL-1的KX溶液pH（请写出计算过程）（已知：Ka（HX）= 3.00×10-8；lg 2=0.3） 【解析】根据题给数据可计算出水解常数Kh的具体值，再列出水解的三段式来算出c（OH―），进而可求得pH Kh=■=■=■=■ X-+H2O？葑HX+OH- c（起始）/molL-1 1.2 0 0 c（转化）/molL-1 x x x c（平衡）/molL-1