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[{Co(III) sepulchrate}∩{p-sulfonatocalix[4]arene}]超分子在镧系金属诱导下的螺旋结构 对磺基杯[4]芳烃与坟墓型的钴胺配合物[Co(diHOsar)]3+在镧系金属诱导下形成1:1主客体配合物，它自组装形成由单个平行螺旋链组成的沸石样网格状结构。 水溶性磺基杯[n]芳烃(n=4-8)作为连接有机体和无机体的主体分子，受到广泛的关注。在纳米化学领域，这些两亲分子的分子识别行为引起了广泛关注，他们在建立新型合成材料发面有巨大的应用前景。在医学领域，有药物的输送和识别方面的应用。对磺基杯[4]芳烃在固态和液态都能保持锥形结构，并且易于合成。它的空腔的疏水性利于形成主客体化合物和包合物。早期的模板是小而简单的有机分子。最近是与生物有关的氨基酸。 主分子通过苯环的π效应形成黏土样结构，其中杯芳烃1在上下双层结构中结晶。尽管如此，最近许多报道详细阐述了“俄罗斯娃娃”包含物的形成，在包含物中，客体分子主要是冠醚或者杂氮大环，他们挤入两个杯芳烃之间。这种物质通常在PH小于4，存在镧系离子时形成，镧系离子通过与磺基基团配位靠近分子胶囊。在PH大于4时，1的低缘苯酚基团发生去质子化，通过与额外的金属离子或者外部客体分子配位，键合主分子的空腔，拴住分子胶囊，结果形成了显著地微纳米上层结构，特别是形成了两个巨大的球状排列，来自存在镧系离子，1的空穴中包含[18-冠-6]或者吡啶-N-氧化物。对于吡啶-N-氧化物，形成基于1:1二元主客体配合物，当起始组分比率不同时，也可形成。 将包含分子有平面吡啶-N-氧化物改为[18-冠-6]，结构发生了巨大的改变，由十二个碳的球状排列变为十二面体或者立方八面体。球状样大双环化合物的胶囊化作用，例如[2,2,2]穴状配体在过量镧系金属阳离子的存在下形成二维双层配位聚合体。在此，我们的发现是，在对磺基杯[4]芳烃的空穴处包含一个极性球状钴胺配合物[Co(diHOsar)]3+，2，以证明sepulchrate是否是形成巨型球状或者管状排列的核心因素。后者在存在Ln3+时，的却如此。我们也发现，在存在Ln3+时，每个sepulchrate复合物末端的两个羟基基团，通过氢键作用，连接杯芳烃的磺基基团，协助形成主客体分子。 在类似条件下，习惯于形成对磺基杯[4]芳烃：[18-冠-6]球状立方八面体。1：3时，主体分子1的钠盐与客体2在存在过量Pr(O3SCF3)3、PH值为4-5的水溶液中形成橘色晶体，用单晶X-射线晶体衍射对其进行表征，证明是水和复合物，1，基于[{Co(III) sepulchrate}∩ {p-sulfonatocalix[4]arene}]，图1，结构中包含镨离子，尽管它的分布水平低，但它们在组装形成I的过程中必不可少。在同样对磺基杯[4]芳烃与四苯基磷阳离子相互作用，存在镧系金属时，也发生了同样的模板现象。电荷平衡的差异可能是由于磺基基团的质子化或者水合氢离子的存在，在其他文献中也有报道。 I中的超分子客体位于杯芳烃的空穴处，形成一种“夹点锥形”构象，2倾向于与乙烯基团进入空穴，但空穴太小，以至于不能让2完全的水平胶囊化。另外，客体分子末端的羟基集团完全直接的靠近杯芳烃上两个相反的磺基基团，氢键与O....O之间的键长分别为2.76和2.95A，阳离子2与50:50的每个对映体不规则一致。每个杯芳烃与相邻的三个杯芳烃通过苯环π堆积相互作用，其中两个中心…中心的键长为3.60，较长的为3.87，其他的苯环在超过两个位置有轻微的混乱，与相邻的杯芳烃没有显著的π堆积作用。 在晶格中，超分子的相互堆积作用形成单螺旋链结构，沿C轴延伸。每41.15A完成一次全旋转，与C维的单位细胞结构一致。在I中，螺旋链之间的相互作用是杯芳烃…杯芳烃间的π堆积(质心…..质心之间的键长为3.60A)，以至于在整个晶格中全是平行网状螺旋链。图三很明显，在邻近的客体分子之间没有氢键作用(O…O为3.55A)，螺旋对映体均出现在结构中，如此排列以至于相邻的螺旋链手性不同，全部的结构合理。在晶格中四个螺旋链的任意基团的中心有松散的通道区域，沿着螺旋轴平行延伸。沿着延伸螺旋链这些物质的直径最小为4.80A,最大为10A，与四个螺旋链与其他螺旋链的分离和聚合相一致。在最宽的点，两个相邻的螺旋链间距离最大，为6.5A，结果形成了结构中基于A和b轴的通道。图四，水分子和水合三价镨离子，每个占据两个晶体位置，处于通道区域内，这些通道并未被填满，以至于在固体分子中形成相当大的空隙，创造了一个空穴相互连接的三维网状结构，出现在沸石样结构中。 令人感兴趣的是，将I的结构，与前面提到的吡啶-N-氧化物包含于对磺基杯[4]芳烃的例子的例子相比，在这个例子中，形成了一个有规律的单螺旋链，并有一