chapter6对映异构.pptVIP

第六节 环状化合物的立体异构 脂环化合物的构型异构比较复杂，往往顺反异构和对映异构同时存在，我们可以先看它是否存在顺反异构，再考察分子中是否含手性碳来判断它是否存在旋光异构体。单环化合物是否具有旋光性可通过平面式的对称性判断。凡平面式有对称中心、对称面的化合物无旋光性，反之有旋光性。 一、环丙烷衍生物 — I - IV四个化合物中各有两个手性碳 — 当A、B相同时，I和 II为内消旋体 — 当A、B不同时，I和II为对映异构体 — 对于III和IV，则无论A、B是否相同， III和IV均为一对对映异构体 顺式 反式 顺式 反式 1. A、A型二取代：有三个异构体。 (1R, 2R) (1S, 2S) (1S, 2R) 2. A、B型二取代：有 2 2 = 4 个异构体，两对对映体。 (1R, 2R) (1S, 2S) (1S, 2R) (1R, 2S) 1 2 二、 环己烷衍生物 思考：A = B 和 A ≠ B两种情况有何不同？ 对环己烷构象引起的手性现象可不考虑，只考虑顺反异构和对映异构，并可直接用平面六边形表示。 反式 顺式 A、A型1,2-二取代：有三个异构体。 (1R, 2S) (1R, 2R) (1S, 2S) 1,4-取代的环己烷不论顺式还是反式都是内消旋体 第七节 不含手性碳原子化合物的对映异构 1、 丙二烯衍生物 分子中无对称因素，具有旋光性 一、 含手性轴的化合物 即：含手性轴及手性面化合物的对映异构 1 2 3 中心碳原子两个 ? 键平面正交, 两端碳原子上四个基团， 两两处于互为垂直的平面上。当两端碳原子上所连基团不相同时，分子就具有对映异构体。 如：2, 3-戊二烯 无旋光性 下列化合物是否有光学活性 2、 单键旋转受阻的联苯型化合物 苯环间碳碳?键旋转受阻，产生位阻构象异构。 当同一环上邻位有不对称取代时(取代基或原子体积较大), 整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 当同一环上邻位有不对称取代时（取代基或原子体积较大）, 整个分子无对称面、无对称中心, 分子有手性。 当一个苯环对称取代时（即邻位两个取代基相同时），分子无手性。 第七节 外消旋体的拆分 化学方法： 原理：把组成外消旋体的一对对映体与一旋光性物质反应，使生成非对映体，再利用非对映体在物理性质上的差异加以分离。 化学拆分法、晶种结晶法、 酶解法、手性色谱法。 定义：将外消旋体拆分成左旋体和右旋体，称外消旋体的拆分。 非对映体 物理方法： 如利用左旋和右旋体晶体结构上的不同直接分离等； 生物方法： 利用生物酶与外消旋体中的一种作用形成络合物，而使另一种对映体得到分离发方法。 该方法中，有一种对映体会被生物体同化，而只保留了另一个对映体，因此原料会损失一半。同时，这种方法溶液浓度不能太大，而且作用过程中还需要在培养皿中加入营养物质，从而增加了产物纯化的难度。 反应物 +试剂 产物 催化剂 溶剂 *1. 手性反应物 *2. 手性试剂 *3. 手性溶剂 *4. 手性催化剂 *5. 在反应物中引入手性中心 第八节 不对称合成 3-苯基-2-丁烯酸 第九节 亲电加成反应的立体化学 实验：溴与2-丁烯的加成 2-丁烯与溴的加成的立体化学事实说明： 加溴的第一步不是形成碳正离子 与实验不符！ 溴鎓离子中间体历程 顺-2-丁烯与溴的加成 一对对映体 反-2-丁烯与溴的加成 * 为什么要研究对映异构呢？因： 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素C可治抗坏血病，而右旋的不行）。 3．用于研究有机反应机理。 * * 从上面的讨论已知，含一个手性碳原子的化合物有一对对映体，那么含有两个手性碳原子的化合物有多少个对映异构体呢？ * 脂环化合物的构型异构比较复杂，往 往顺反异构和对映异构同时存在，我 们可以先看它是否存在顺反异构，再 考察分子中是否含手性碳来判断它存 在旋光异构体与否。 * 大多数有旋光性的分子内都存在手性 碳原子。但也有一些化合物虽不含手性 碳原子，整个分子却包含了手性因素， 使其与它的镜像不能重合，产生一对对 映体。这类分子也是手性分子。常见的 有联苯型和丙二烯型。 * 在联苯分子中两个苯环以单键相连，两环 可围绕单键进行旋转：但当2,2 , ,6,6 , -位上的 氢被较大基团取代时，则旋转受阻: * 引言：烯烃亲电加成反应的历程可通过加成反应的立体化学实验事实来证明，我们以2-丁烯与溴的加成为例进行讨论。 溴与2-丁烯的加成，生成2,3-二溴丁烷 （CH 3 CHBrCHBrCH 3 ），有两个相同的手性碳，与酒石酸类似，可产生三个旋光 异构体：一个内消旋体和一对对映体。但 实验发现，产物对映异构体