bio5-ylj对映异构4.pptVIP

基本要求： 1.掌握手性、对映体、立体异构、手性碳原子、手性分子、平面偏振光、偏振面、旋光度、比旋光度、内消旋体、外消旋体、相对构型、绝对构型等概念的涵义。 2.理解对称因素及对称操作。 3.掌握Fischer投影规则以及Fischer投影式与Newmann式、锯架式、楔形式之间的相互转化关系；掌握用R、S法标记旋光性化合物的构型的方法。 4.理解外消旋体的拆分原理。 重点：旋光性与分子结构的关系；旋光异构体的构型式的写法及旋光异构体的构型标记法。旋光度、比旋光度、左旋、右旋、左旋体、右旋体、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体、手性、手性分子、手性碳原子等基本概念。 难点：旋光异构体的构型式的写法及旋光异构体的构型标记法；有机化学反应中的立体化学（动态立体化学）。 §5.8不对称合成、立体选择性反应、立体专一性反应 不对称合成：在化学反应中使用手性试剂、手性溶剂或手性催化剂，使反应产物中某一立体异构体的产量大大超过它的对映异构体，这种方法称不对称合成。 立体选择性反应：如某一反应能生成几种立体异构产物，而其中某一个占优势，则称此反应为立体选择性反应，即反应选择性地生成优势产物。 例：丁烷氯代生成2－氯丁烷的反应 S－2－氯丁烷氯代生成 （2S，3S〕和（2S，3R〕 2，3－二氯丁烷两个非对映体，二者不等量。 顺-2-丁烯加溴得到外消旋体； 反-2-丁烯与溴代加成生成内消旋体 。 碳正离子中间体历程 ？－－No! 历程－－顺-2-丁烯加溴得到外消旋体 溴翁离子中间体历程 ？－－Yes！ 历程－－顺-2-丁烯加溴得到外消旋体 历程－－反-2-丁烯加溴得到内消旋体 溴翁离子中间体历程 如何写烯烃加成产物的构型？ 1.反应物烯烃是平面构型 2.根据历程，把试剂分成两部分从（双键平面）一侧或反面进攻 3.正确写出Fischer投影式 应用 内消旋体 应用 外消旋体 应用 外消旋体 § 5.9分子的前手性和前手性分子 前手性碳：可通过化学反应变成手性碳的非手性碳原子。 § 5.10 外消旋体的拆分 （一）接种结晶法 （二）形成非对映体拆分 例： (三) 微生物或酶作用下的拆分 酶都是有旋光活性的物质，而且它对化学反应 往往有立体专一性，所以可选择适当的酶作外 消旋体的拆分试剂。 例： （四）柱层析法 n = 1 Is there a stereocenter? ACHIRAL NO STEREOISOMERS YES ENANTIOMERS DIASTEREOMERS meso “always” 是手性中心吗？ 立体异构 镜面对映 对映体 光学活性 非手性中心 非光学活性 非镜面对映 非对映异构体 无对称面 有对称面 内消旋体 非对映异构体 作业：P94 5.5、5.6 Fischer投影式的转换规则 1、不能离开纸面翻转。翻转180。，变成其对映体。 2、在纸面上转动90。，变成其对映体。 3、在纸面上转动180。构型不变。 4、保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。 5、任意两个基团调换偶数次，构型不变。 6、任意两个基团调换奇数次，构型改变。 举例（对照模型） ２.透视式 特点：直观形象，缺点是书写不方便。 三、构型的标记方法——D/L法和R/S法 1. 相对构型（D, L表示法） 要点：以甘油醛为标准，人为的规定右旋甘油醛的构型为D，其费歇尔投影式中OH在右边。左旋甘油醛的构型为L，费歇尔投影式中OH在左边。 2. R/S法 要点：先排次序，后定方向。 即先将手性碳原子连接的四个基团（a,b,c,d）根据次序规则排列abcd，然后将次序最小的基团（d）放在离眼睛最远的地方，其它三个基团指向观察者。 如果a→b→c是顺时针方向的，则其构型为R型（Rectus）如果a→b→c为反时针方向的，则其构型为S型。 Specification of Configuration 构型的标定 构型（R、S）的快捷判定法 直接从Fischer投影式判断：概括地说，“横变竖不变”， 即当最小（优先）基团在横向位置上时，其它三个基团优先顺序按顺时针排列的，则为S型（变），如按逆时针排列的，则为R型（变）；当最小基团在竖向时，其它三个基团的优先次序按顺时针排列的，则为R型（不变），如按逆时针排列的，则为S型（不变）。 “横变竖不变” 构型标定实例 手指螺旋法： 手姆指的方向与次序最小的基团的方向相同，其他四指呈螺旋状。(最小的基团在手臂上，拇指、食指和中指分别代表其它三个原子or基团。) 如果其它三个基团从a→b→c的方向符合右手螺旋，则该化合物的构型为R型，如果其它三个基团从a→b→c的方向符合左手螺旋，则构型为S型。 (R)-1