mg-v-o催化剂上的环己烷气相氧化脱氢反应.pptVIP

课题研究内容及目的 实验方法 柠檬酸凝胶-溶胶法制备过程的影响因素 起始溶液的pH值 柠檬酸量R（R=柠檬酸摩尔量/溶液中金属离子总摩尔量） 焙烧温度 柠檬酸加入量的影响 焙烧温度的影响 催化剂的活性稳定性和热稳定性 小结 4 环己烷氧化脱氢中Mg-V-O纯晶相催化活性相 根据不同Mg/V比 Mg3(VO4)2，Mg2V2O7，MgV2O6 乙烷氧化脱氢反应催化活性相 Mg3(VO4)2和Mg2V2O7 丙烷氧化脱氢反应催化活性相 Mg2V2O7 丁烷氧化脱氢反应催化活性相 Mg3(VO4)2 环己烷氧化脱氢反应催化活性相 晶相结构分析 催化剂表面酸碱性 活性金属离子可还原性 纯晶相在氧化脱氢中反应性能 小结 由于Mg3(VO4)2具有“孤立活性位”、表面弱碱性以及较低的金属可还原性质，从而可作为环己烷氧化脱氢反应的催化活性相 5 Mg-V-O晶相间协同效应对环己烷氧化脱氢反应的影响 一般制备方法制备的Mg-V-O催化剂为混合晶相 MgO+Mg3(VO4)2、Mg3(VO4)2+Mg2V2O7和MgV2O6+V2O5 应用 丙烷氧化脱氢制丙烯 丁烯氧化脱氢制取丁二烯 丁烷选择氧化制马来酸酐 MgO+Mg3(VO4)2催化剂体系 MgO+Mg3(VO4)2催化剂体系 Mg3(VO4)2+Mg2V2O7催化剂体系 Mg3(VO4)2+Mg2V2O7催化剂体系 V2O5 +MgV2O6催化剂体系 V2O5 +MgV2O6催化剂体系 小结 6 碱/碱土金属改性对Mg3(VO4)2在环己烷氧化脱氢中影响 碱/碱土金属 Li、Na、K、Ca 对催化剂表面性质的影响 表面的酸碱性 表面金属活性组分的氧化还原性质 表面的氧物种分布 晶相结构和比表面积的影响 表面活性位点的影响 表面金属活性组分的氧化还原性质 活性物种电子云分布及氧物种类型的影响 碱/碱土金属改性对环己烷氧化脱氢催化活性的影响 小结 ?碱/碱土金属的改性对催化剂表面的微观性质产生了影响 ?Ca改性的催化剂具有较好的环己烷氧化脱氢反应催化性能。 7 共进料对环己烷氧化脱氢反应的影响 共进料物质—水蒸气 水蒸气的加入对催化剂表面微观性质的影响 水蒸气的加入对催化剂表面微观性质的影响 水蒸气的作用 起稀释剂的作用 通过-OH与催化剂表面孤立的V-Ox物种之间形成氢键吸附在催化剂表面 共进料物质—醋酸 醋酸的加入对催化剂表面微观性质的影响 醋酸的加入对催化剂表面微观性质的影响 醋酸的作用 较低分压下 ?醋酸通过-OH与催化剂表面的V-Ox物种形成氢键吸附在催化剂表面上，形成更为孤立的催化活性位 ?提高催化剂表面酸性，促进了环己烷分子的活化，但降低了环己烯的脱附速率 ? 较高分压下 ?催化剂的比表面积、结晶度和晶粒大小发生较大变化 ?大大提高了催化剂表面酸性，增加了中间产物环己烯的脱附难度 共进料物质—TCM TCM的加入对催化剂表面微观性质的影响 TCM的加入对催化剂表面微观性质的影响 TCM的作用 降低了催化剂表面活性物种氧化还原性质 提高了催化剂表面晶格氧的迁移速率 小结 共进料物质对催化剂表面微观物理化学性质产生影响，继而对催化剂在环己烷氧化脱氢反应中的催化性能产生影响 采用上述三种共进料物质时，目的产物环己烯选择性和产率并没有大幅度的提高 8 环己烷氧化脱氢工艺操作条件与动力学初探 ?工艺操作条件 反应温度、接触时间（W/F)、烃氧比 ?动力学模型 Power-law模型 Langmuir-Hinshelwood模型 Eley-Rideal模型 Mars-van Krevelen模型 工艺操作条件—反应温度 工艺操作条件—W/F 工艺操作条件—烃氧比 环己烷氧化脱氢宏观动力学初探 环己烷氧化脱氢Power-Law模型 环己烷氧化脱氢Power-Law模型 边界条件： 环己烷氧化脱氢Power-Law模型参数 环己烷氧化脱氢Power-Law模型 环己烷氧化脱氢Mars-van Krevelen模型 小结 讨论了操作条件对环己烷氧化脱氢反应的影响 在消除外扩散的条件下，对环己烷氧化脱氢反应的宏观动力学进行了初步探讨 烃氧比对环己烷氧化脱氢反应催化性能的影响 ?)环己烷转化率; ?)COx选择性; ?)环