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第七章 胶体分散体系的光学性质 P小颗粒的散射光 P胶体的光与色 P测定聚合物的分子量 P 显微观测 20 11/ 12/9 7.1 小颗粒的散射光 v丁达尔现象 v光散射理论 vReyleigh公式 v利用光散射测定颗粒大 与浓度 20 11/ 12/9 7.1.1 Tyndall效应 1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从 侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥 体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散 射光，但远不如溶胶显著。 Tyndall效应实 际上已成为判别溶 胶与分子溶液的最 简便的方法。 光散射现象 当光束通过分散体系 ，一部分自由地通过，一 部分被吸收、反射或散射。 入射光（incident light）强度I 0与上述几个分量关系 为： I ＝I ＋I ＋I ＋I 0 t s a r I ：入射光强度 I ：透射光强度 0 t I ：散射光强度 I ：吸收光强度 s a I ：反射光强度 r 光散射现象 I ＝I ＋I ＋I ＋I 0 t s a r 各个分量的大小与分散体系的性质 （分散度）有关： 1. 透射光是具有分子、离子这样高分散度的透明体 系的特征。 2.当光束通过粗分散体系（乳状液、悬浊液），即粒 子尺寸大于入射光的波长 ，主要发生反射，使体 系呈现混浊。 3. 若分散相的粒子尺寸 于入射光的波长 ，当光 通过胶体溶液，会绕过粒子向各个方向传播，这就 是光的散射 （波长不发生变化）。 光散射的本质 光是一种电磁波，其振动频率高达1015Hz ，就光 散射而言，主要是电场起作用。 当光照射溶胶 ，即入射光的电场接触微粒 ， 会使组成微粒的分子中的电子分布发生位移而产生 偶极子。由于光波电场是振动的，将使这种偶极子 振动，并像 天线一样向各个方向发射与入射光频 率相同的光，这就是散射光。 若粒子足够小，d ，那么可以把不具有光程 差、不会相互发生干涉的分子的散射光加和起来， 即每个粒子作为一个点散射源处理。 光散射的本质 如 粒子尺寸 于 ，但其上各部位所产生的散射 光波有足够的光程差而发生相互干涉，散射光强度会 因此而降低，这种干涉即为内干涉； 如 粒子尺寸较大且体系中分散相粒子浓度也很 大，那么各个粒子间的散射光也会发生干涉而减弱， 这就是外干涉。 分子溶液十分均匀，这种散射光因相互干涉而完 全抵消，因此看不到散射光。 溶胶是多相不均匀体系，在胶粒和介质分子上产 生的散射光不能完全抵消，因而能观察到散射现象。 7.1.2 光散射理论 1. 瑞利(Rayleigh)光散射理论： a. 组成粒子的分子间的光散射不发生内干涉，故粒 子的光散射等于组成其所有分子光散射的加和。这 个假定限制了粒子的尺寸d ≤ 0.05 ，因此分子所散射 的光几乎不存在光程差，即把每个粒子视为一个点 散射源。 b. 组成溶胶的各个分散相粒子间也不存