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基础化学-第十三章-过渡元素cz2010
ds 区元素硫化物的溶解性 均不溶于水 ZnS(白)溶于稀HCl CdS(黄)溶于浓HCl Ag2S、CuS溶于浓HNO3 HgS溶于王水和饱和Na2S溶液 ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2S? CdS + 4HCl(浓) = H2[CdCl4] + H2S? 3Ag2S + 8HNO3(浓) = 6AgNO3 + 3S? + 2NO ? + 4H2O 3CuS + 8HNO3(浓)= 3Cu(NO3)2 + 3S? + 2NO ? + 4H2O 3HgS + 12HCl +2HNO3=3H2[HgCl4]+ 3S? + 2NO ?+ 4H2O HgS + Na2S(饱和) = Na2[HgS2] * 1822年,Friedrich mohs提出用10种矿物来衡量世界上最硬的和最软的物体,这是所谓的摩氏硬度计。按照他们的软硬程度分为十级: 1)滑石 2)石膏 3)方解石 4)萤石 5)磷灰石 6)正长石 7)石英8)黄玉 9)刚玉 10)金刚石 简单记忆方法:滑石方、萤磷长、石英黄玉刚金刚。 各级之间硬度的差异不是均等的,等级之间只表示硬度的相对大小。 * * * 所以第五和第六周期的同副族元素及其化合物,性质相似,结构相似,以致给分离工作带来了困难。 按照密度区分为轻和重过渡元素 d轨道在晶体场理论中分裂成不同能级,以致-dd跃迁时吸收能量不同,颜色不同 高电荷,对配体的吸引力 碱性介质中更稳定,酸性介质中,强氧化性 较多的水合异构体 碱性中MnOH2不稳定,易被氧化成MnO2 750°C以上又离解为单分子 不稳定性 (见光)遇酸, 用于制备二氧化锰: 浓碱 加热 小结 H+ 或 CO2 (歧化) (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO32-(歧化) 紫色 暗绿 13.2.3. 铁系元素及重要化合物 价电子构型:3d6~84s2 它们的原子半径、离子半径十分接近,性质很相似。熔沸点和电负性都相差不大。 最高氧化值不等于族序数。 1)单质的物理性质 (1) 白色金属。磁性材料 (2) m.p. FeCoNi (1) Co,Ni反应缓慢 (2) 钝化 浓、冷HNO3可使Fe,Co,Ni钝化 浓H2SO4可使Fe钝化 (3) 纯Fe,Co,Ni在水、空气中稳定 加热时,Fe,Co,Ni可与O2,S,X2等反应 2)单质的化学性质 1. 单质的性质 2. 铁、钴、镍的氧化物和氢氧化物 1)铁、钴、镍的氧化物 FeO(黑色) CoO(灰绿色) NiO(暗绿色) Fe2O3(砖红色) Co2O3(黑色) Ni2O3(黑色) Fe3O4(黑色) FeO、CoO、NiO:碱性氧化物,难溶于水和碱,易溶于酸 Fe2O3:两性物质,难溶于水,以碱性为主, Fe2O3+Na2CO3 → 2NaFeO2+CO2↑ 熔融 Co2O3、Ni2O3有强氧化性: Co2O3+6H++2Cl- = 2Co2++Cl2↑+3H2O Fe2O3+ 6H+=3H2O+2Fe3+ 二价还原性 FeO CoO NiO Fe2O3 Co2O3 Ni2O3 三价氧化性 Fe2O3 + 6HCl = Co2O3 + 6HCl = Ni2O3 + 6HCl = 还原性是铁(II)化合物的特征化学性质: 2FeCl3 + 3H2O 2CoCl2 + Cl2 + 3H2O 2NiCl2 + Cl2 + 3H2O 氧化性增强 Fe(OH)2(白色) Fe(OH)3(红棕色) Ni(OH)2(绿色) NiO(OH)(黑色) Co (OH)2 (蓝或 CoO(OH)(棕黑色) 粉红色) 2)铁、钴、镍的氢氧化物 酸碱性 Fe(OH)2、Co(OH)2与新沉淀的Fe(OH)3略显两性,它们溶于浓的强碱溶液分别形成[Fe(OH)6]4–、 [Co(OH)4]2–和[Fe(OH)6]3– 还原性 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O 4Fe(OH)3 4Co(OH)2 + O2 4CoO(OH)? + 2H2O Ni(OH)2不会被空气氧化 (迅速氧化) (缓慢氧化) 还原性减弱 2Co(OH)2 + H2O2
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