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第七章糖代谢—有氧氧化和三羧酸循环

催化第一步脱氢反应的6-磷酸葡萄糖脱氢酶是此代谢途径的关键酶。 两次脱氢脱下的氢均由NADP+接受生成NADPH + H+。 反应生成的磷酸核糖是一个非常重要的中间产物。 每3分子6-磷酸葡萄糖同时参与反应,在一系列反应中,通过3C、4C、6C、7C等演变阶段,最终生成3-磷酸甘油醛和6-磷酸果糖。 * * * * 第三节 糖的有氧氧化 在有氧的条件下,葡萄糖彻底氧化成H2O和CO2,并产生较多能量的代谢方式,称为有氧氧化。 一、有氧氧化的反应过程 有氧氧化的三个阶段 葡萄糖 2丙酮酸 (同酵解) 2丙酮酸 2乙酰CoA 2 乙酰CoA TCA循环 在有氧时,丙酮酸可进入线粒体内氧化脱羧,生成乙酰辅酶A,再进入三羧酸循环。 1、丙酮酸氧化脱羧成乙酰辅酶A 丙酮酸脱氢酶系 CH3COCOOH + HSCOA + NAD+ CH3CO~SCOA +CO2+ NADH+H+ 2丙酮酸 2乙酰辅酶A 丙酮酸氧化脱羧形成乙酰辅酶A的反应在真核细胞的线粒体基质中进行的,它是连接酵解和三羧酸循环的中心环节,丙酮酸脱氢酶系是一个十分大的多酶体系,包括: 3 种酶:丙酮酸脱羧酶 E1;二氢硫辛酸乙酰转移酶 E2 ;二氢硫辛酸脱氢酶 E3 6 种辅助因子:焦磷酸硫胺素(TPP)、硫辛酸、CoA、FAD、NAD、Mg2+ 丙酮酸的氧化脱羧 丙酮酸 + NAD+ + HSCoA 乙酰CoA + NADH + H+ + CO2 丙酮酸脱氢酶复合体(系) 丙酮酸脱氢酶(E1) 二氢硫辛酰胺转乙酰酶(E2) 二氢硫辛酰胺脱氢酶(E3) 二氢硫辛酰 胺转乙酰化酶 O CH3-C ~ S SH L HS~CoA O CH3-C~ SCoA HS HS L FAD 二氢硫辛酰 胺脱氢酶 FAD-2H 丙酮酸 脱氢酶 TPP CO2 OH CH3-C-TPP H O CH3-C-COO - 丙酮酸脱氢酶复合体的组成及其作用机制 NADH +H+ NAD+ (E1) (E2) (E3) S S L 三.??????? 2、TCA循环共有8步: 1.???(1)、乙酰辅酶A与草酰乙酸缩合形成柠檬酸: TCA循环起始步骤,由柠檬酸合成酶(柠檬酸缩合酶)催化,乙酰辅酶A的甲基移去质子形成负碳离子,亲核攻击草酰乙酸的酮基碳,缩合生成柠檬酰辅酶A,再由高能硫酯键水解推动总反应进行,生成柠檬酸。 (4)、α-酮戊二酸氧化脱羧成为琥珀酰CoA: 第二次氧化反应且伴有脱羧,由α-酮戊二酸脱氢酶系催化 (5). 琥珀酰COA转化成琥珀酸并产生GTP; 这是TCA中唯直接生成高能磷酸酯键的步骤。 ?(6)、? 琥珀酸脱氢生成延胡索酸: 第三个氧化还原反应,由琥珀酸脱氢酶催化,氢受体:酶的辅基FAD (7)、延胡索酸水化成苹果酸: 延胡索酸酶具有立体异构特异性,OH只加在延胡索酸一侧,形成L-苹果酸。 (8). 苹果酸脱氢生成草酰乙酸: TCA中第4次氧化还原反应,由L-苹果酸脱氢酶催化,NAD+是辅酶。 TCA循环小节: 1、总体概况 柠檬酸 异柠檬酸 (顺乌头酸) ?-酮戊二酸 琥珀酰CoA 延胡索酸 苹果酸 草酰乙酸 乙酰CoA H2O HSCoA H2O H2O NADH + H+ CO2 GDP + Pi GTP 琥珀酸 NADH + H+ CO2 HSCoA HSCoA FAD.2H H2O NADH + H+ 三羧酸循环 C6 C5 C4 C4 C2 CO2 NADH + H+ NADH + H+ CO2 NADH + H+ FAD.2H GTP 三羧酸循环 (Krebs Cycle) 乙酰CoA + 3NAD+ + FAD + GDP + Pi + H2O 2CO2 + 3(NADH + H+) + FAD·2H + GTP + SHCoA 2、总反应式: 共产生12 ATP 乙酰COA进入TCA ,每一次循环有: 4次脱氢反应 3 NADH 3*3 = 9 ATP

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