第五节天然产物结构研究方法.pptVIP

一 化合物纯度的鉴定（Identification of Purity） 1. 测熔点: 看熔程 2. 外观结晶色泽与形状: 均一性 3. 色谱法: TLC 三种组成不同的溶剂系统, 单一斑点; HPLC 单一峰 GC 单一峰 4. 核磁法：不主张。 二、已知化合物鉴定（Known compounds) 1. 有标准品(或对照品): Co-TLC (共薄层，三种系统) 测混合熔点(相同溶剂结晶); 测IR (考察是否重叠） 2. 无标准品: 与文献值对照(相同的溶剂条件下：mp, IR, UV, 1H-NMR, 13C-NMR等)。 三、未知化合物 －多种谱学结合的结构解析 1.紫外光谱(Ultraviolet spectra UV) ①为结构解析提供的信息 用于判断结构中的共轭系统、结构骨架（如香 豆素、黄酮） UV谱一致，不一定是一个化合物。 ②应用：确定平面的结构骨架，立体结构的构型、 构象。 2. 红外光谱(Infrared spectra IR) ①为结构解析提供的信息 提供各种官能团的信息 八大区（复习） 如：芳香环: ? 1600-1480cm-1， OH: ? 3000 cm-1, C=O : ? 1700 cm-1. IR相同者为同一化合物. 3.质谱(Mass spectra MS) ①为结构解析提供的信息 给出分子量(M+), 给出基团或片段信息, HR-MS可计算分子式; MS图一致(同一型号仪器,同一条件)一般为同一化合物。 ②类型 EI-MS: 醇、糖苷不能给出分子离子峰; FD-MS、FAB-MS、ESI-MS ：用于糖苷,肽,核酸类,可确定分子量。 HR-MS：给处精确的分子量和分子式。 ①为结构解析提供的信息 化学位移: ? (用于判断H的化学环境 chemical shift); 偶合常数: J (Hz) 用于判断H与H的关系 coupling constant) 积分强度(积分面积): 确定H的数目. a 全氢去偶谱(COM)或噪音去偶谱(PND)或质子宽带去偶谱(BBD) 特点: 图谱简化, 所有信号均呈单峰. b 偏共振去偶谱(OFR) 特点: 由于部分保留1H的偶合影响,可识别伯、仲、叔、季碳。 CH3, q， CH2, t， CH, d， C, s。 ③.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 c. DEPT谱 特点：不同类型13C信号呈单峰分别朝上或向下,可识别CH3，CH2，CH，C. 脉冲宽度 ?=135°CH3, CH ?, CH2 （常用） ?=90°CH ?, ?=45°CH3, CH2 , CH ?, 季碳不出现 ③.常见的13C-NMR谱的类型及二维谱 1H-1H COSY(相互偶合的氢核给出交叉峰) NOESY(空间相近的氢核的关系) HMQC(13C-1H COSY) 13C,1H 直接相关谱1JCH HMBC(远程13C-1H COSY) 13C,1H 远程相关谱 2JCH, 3JCH 作业 1、常见的天然药物提取方法有哪些？其各自的适用范围和优缺点是什么？ 2、天然药物成分分离常见的色谱方法有哪些？各自分离原理是什么？各自常见的洗脱剂及洗脱顺序是什么？ (2). 绝对构型的确定 某化合物为3-OH, 3-十九烷基环己酮，经测定ORD为正Cotton曲线，请根据ORD谱确定绝对构型。 a). 先写出R构型和S构型的结构式。 b). 写出优势构象式(十九烷基为大集团应在e键上)。 c). 转换成八区律要求的椅式构象式或投影式。 d). 根据八区律确定绝对构型。 正Cotton曲线 负Cotton曲线 R型 S型 故该化合物为S构型 CD谱简介 当分子中具有生色团时，手性分子对左旋圆偏振光和右旋圆偏振光的吸收是不同的，即?L = ?R。当再合成平面偏振光时就变成椭圆的。以??或摩尔椭圆度[?]为纵坐标,以波长为横坐标做图就得圆二色谱。 [?] = 3300 ??