第2章绿色化学原理.pptVIP

1.预防（Prevention)：防止废物产生优于废物产生后再处理或清理。 2.原子经济性（Atom economy ）：应设计合成方法使其能把反应过程中利用的所有材料的原子尽可能多地转化到最终产物中。 3.低毒化学合成（Low toxicity chemical synthesis ）：只要可行，应设计合成方法使其利用和产生的物质对人类健康和环境无毒性或很低毒性。 4. 设计安全化学品(Design safety of chemicals ):应设计化工产品使其保留功效，但降低毒性。 9.使用高选择催化剂(Using high-selective catalysis) 10.降解设计(Design for degradation):应设计化工产品使其在完成使命后不在环境中久留，并降解为无毒的物质。 11.预防污染的快速分析(Fast Analysis of pollution prevention ):分析方法须进一步发展，以能够进行即时的和在线的跟踪及控制有害物质的生成。 12.使用安全工艺(Use of safety technology ):在化学转换过程中，所用的物质和物质的形态应尽可能地降低发生化学事故的可能性，包括：泄漏、爆炸和火灾。 2.2 原子经济性(Atom Economy) 2.2.1 原子经济性的概念 美国Stanford大学的B.M.Trost教授在1991年首次提 出了反应的“原子经济性”新概念。他认为化学合成应考 虑原料分子中的原子进入所希望产品中的数量，原子经 济性的目标就是在设计合成路线时尽量使原料分子中的 原子更多或全部地变成最终预期产品中的原子。 原子经济性（%）=（被利用原子的质量/反应中所使用全部反应物分子的质量）×100 根据上式可知，原子利用率越高，反应产生的废 弃物越少，对环境造成的污染也越少。只有实现原料分 子中的原子百分之百地转变成产物，才能实现废物“零排 放(Zero emission) 化工生产上常用的产率或收率：  产率 = ──────────── ×100% 在一般的有机合成反应中： A ＋ B C ＋ D 如果开发一个新工艺： E ＋ F C ＋ 传统的合成关心合成效率如：　选择性　反应的化学选择性（即：生成所需产物）　　区域选择性（即：在特定的位置反应）　　立体选择性（即：产物的立体结构） 而绿色合成是原子经济性的，即原料的原子100%转化成产物，不产生废弃物。 应使用产率和原子经济性两个概念，作为评估一个化学工艺过程的标准，才能实现更“绿色化”、更有效的化学合成反应。 2.2.2 反应的原子经济性 针对目前条件尚不可能将所有反应的 原子经济性都提高到100%的现状： 可从两方面努力，实现原子经济性 ──不断寻找新的反应途径来提高合成反应 过程的原子利用率。 ──或对传统的化学反应过程不断提高反应 的选择性。 二氧化碳在常温下是气体，无色、无味、不燃烧、化学性质稳定 不会形成光化学烟雾，也不会破坏臭氧层 来源丰富，价格低廉 超临界二氧化碳可很好地溶解一般有机化合物 Frost报道以葡萄糖为原料，通过酶反应可制得己二酸、邻苯二酚和对苯二酚等。尤其是不需要从传统的苯开始来制取作为尼龙原料的己二酸取得了显著进展。 Gross首创了利用生物质或农业废物如多糖类制造新型聚合物的工作，由于其同时解决了多个环保问题, 因此, 引起了人们的特别兴趣, 其优越性在于聚合物原料单体实现了无害化; 生物催化转化方法优于常规的聚合方法, Gr oss 的聚合物还具有生物降解功能。 理想保护基的要求 引入保护基的试剂应易得、稳定及无毒； 保护基不带有或不引入手性中心； 保护基在整个反应过程中是稳定的； 保护基的引入及脱去，收率是定量的； 脱保护后，保护基部分与产物容易分离。 现在已经有许多基团的保护，如 醇、酚羟基的保护 氨基的保护 羧酸的O—H键及硫醇的S—H键的保护 醛酮羰基的保护 如苄醚保护基 用于保护糖类及氨基酸中的醇羟基 苄醚常常是结晶性固体，对碱、某些亲核试剂及氧化剂、氢化铝锂等是稳定的。 脱除方法：氢解 10%Pd-C是最常用的催化剂，另外，Raney-Ni，Rh-Al2O3也是常用的氢解催化剂。或环