化学热力学流体.ppt

查得 求混合气体的压缩因子 （c）用虚拟临界参数 将上述结果列成下表进行比较 三、真实气体混合物的状态方程式 1、维里方程 计算方法 摩尔体积 文献值 理想气体方程 阿玛格定律和Z图 虚拟临界参数法和Z图 偏差% 1.155 1.000 1.163 1.170 0.1358 0.1176 0.1367 0.1376 —— -13.40 +0.66 +1.33 ，（二次型混合规则） 对于二元混合物，有三种类型的两分子交互作用， 即： 、 ——纯物质1、2的第二维里系数， ——交叉维里系数。 即： i=j（即纯物质）， 时， 的计算： （其中 ） 式中 、 按以下经验规则计算： 、 ——双元相互作用参数， 几何平均值的偏差 代表对 2、R-K方程（SRK和PR方程类似。或者这样）： 、 为混合物的参数，按下面经验混合规则求得： 立方型状态方程的混合法则 (1) RK方程的混合法则 （2）SRK 和 PR 方程的混合法则 Kij称相互作用参数，由实验数据关联得到。 纯物质：Kij=0 ( 为纯组分常数，按kay 规则求： ) 为交叉常数， 例 试求在151℃、13.78MPa下二氧化碳（1）和丙烷 （2）以4：6的分子比混合后的摩尔体积。（a）用R—K方程求解； （b）用普遍化压缩因子关联；（c）用普遍化维里系数关联。 所需的列界参数及偏心因子数据列于下表： [解] 11 22 12 304.2 369.8 335.4 5.475 4.250 0.0940 0.2030 0.1416 7.375 0.274 0.281 0.278 0.225 0.152 0.189 （a）用R-K方程求解 将表中有关数据代入可得 11 22 12 0.02791 0.06268 0.06268 6.467 18.28 11.12 用R—K方程，求解。 式中 将以上计算值代入则可得 值为 解得 （b）用普遍化压缩因子关联 用虚拟临界参数法求出 和 由 和 值从图表查得 （c）用普遍化维里系数关联 等有关数据求出下列各第二维里系数值 11 22 12 -0.1650 -0.2558 -0.2070 -0.04915 -0.1804 -0.09824 0.09638 0.04231 0.07470 求出 §2—4 液体的容积性质 1、Rackett（雷克特）方程——计算饱和液体的摩尔体积 （s—饱和，L—液体） 对缔合液体的修正式： ——参比温度 下的液体摩尔体积 ——偏心因子 2、Lyderson（莱德逊）普遍化关系 将 、 做成图（见下页） 如果知道物质的临界体积 ， 利用下图和上式就可以只求液体的体积V。 例： 已知状态1 ， 求状态2 则： （临界体积相同，消去） 饱和液体 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0 2 4 6 8 10 图 液体的普遍化关联 例 （a）试估算310K饱和液态氨的千摩尔体积，已知 实验值为 ；（b）估算310K、10MPa液态氨 的千摩尔体积，已知实验值为 。 由附表查得氨的 （a）用雷克特方程，先求出 与实验相比，误差为2.7%。 [解] （b） 从图可查到 与实验值相比，误差为6.6%。 如果利用饱和液体在310K的实验值 ， 则可求出摩尔体积。从图查得饱和液体在 时的 可得 总结 1、状态方程（EOS）的基本用途是P-V-T计算，但更大意义在于作为推其它性质的模型； ◎ 立方型状态方程由于形式简单，计算方便受到工程上的重视，特别是SRK和PR由于适用汽液两相，能用于汽液平衡； ◎ 多常数方程在使用范围和计算准确性方面有优势； ◎ 应用时应根据实际情况和方程特点选择。 总结 2、对应态原理：在相同对比温度、对比压力下，任何气体或 液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。 ◎ 意义：由于对应态原理的计算更接近于事物的本质，因 此流体的性质在对比状态下更便于比较和预测。 ◎ 对比态原理的理念在化工热力学中占有重要位置。存在 着对应态关系的不仅有Z性质，还有其它对比热力学性 质。但Z是最基本的，是推算其它性质的模型。 ◎ 两参数对比态原理：两参数——Tr,Pr ◎ 三参数对比态原理：三参数——Tr,Pr, ω 总结 3、真实气体混合物PVT关系的研究思路是将混合物看成一个虚拟的纯物质，得到虚拟特征参数后即可用对比态原理的普