ZrB2 电子结构和光学声学性质的第一性原理.pdf

中国科技论文在线 ZrB2 电子结构和光学声学性质的第一性原理计算1 喻亮，岳新艳，茹红强，赵菁，里景阳 东北大学材料各向异性与织构教育部重点实验室，沈阳（110819 ） E-mail:yul@ 摘 要：利用第一性原理计算了ZrB2 的电子结构、光学和晶格动力学性质。对ZrB2 的能带 和电子态密度（DOS ）的计算结果表明ZrB2 具有金属特征，导带主要由B2p 轨道反键态和 Zr4d 电子构成。B 原子的σ键由2s 和2p 杂化轨道形成，pz 轨道单独形成一个连续的π键， 所有这些态之间的跃迁在吸收光谱中会体现出来。布居分析表明 ZrB2 结构中原子之间的电 荷转移类似于MgB2 ，电负性大的B 元素获得来自于Zr 的电子，主要接受电子的轨道是B 2 的2pz 轨道。ZrB2 中B 原子平面内sp 杂化σ键态之间以及2pz 轨道构成的离域大π键之间 跃迁，以及能带顶部满足偶极辐射的2p-4d ，2p-5s 能带之间的跃迁是光学性质的重要原因。 通过对 ZrB2 声子谱态密度的分析，发现所有的 B 原子对高频部分贡献最大，声频部分 Zr 原子的作用明显。温度为0K 时，ZrB2 的德拜温度为59.14。 关键词：ZrB2 ；电子结构；能带；光学性质；声学性质； 中图分类号：0482.54 1 引言 二硼化锆(ZrB )具有陶瓷和金属的双重特性，因而具有低密度、高熔点、高硬度和优良 2 的导电、导热性和高化学稳定性，是一种性能优异的高温陶瓷材料及功能材料，被认为适合 用于极端环境而倍受重视。二硼化锆陶瓷制品已广泛用作高温热电偶保护套管、发热元件， 高温发热元件、金属热电偶的电极，冶炼铝、钙、镁、铅、锡等金属及硅的坩埚、铸模，航 空工业中的涡轮叶片、火箭喷管、磁流体发电电极等[1-2] 。ZrB2 可作为很好的基体材料，但 是它难以烧结而且易于氧化，可以通过引入其它相如SiC、ZrO 、B C 、Si N 及某些金属来 2 4 3 4 弥补ZrB [3] 高温抗氧化性能不好、强度不高的缺点 。此外，在制备高硬度如B C 和SiC 等 2 4 特种陶瓷时，常利用原位生成ZrB [4] 增加陶瓷材料的韧性 。近年来，由于MgB 超导体的发 2 2 现引起人们对MB [5-7] 类硼化物电子结构的极大关注，对MB 类的电子理论做了很多研究 。 2 2 周春等对 ZrB2 的晶格常数、体弹模量、态密度方程、德拜温度，比热容及热膨胀系数等方 面做了计算[8] 。但对目前对 ZrB2 的光学声学计算还不多。第一性原理计算基于电子密度泛 函理论，从最基础的物理定律对材料的物理特性进行探讨。本文采用第一性原理计算了ZrB2 的化学键和价电子结构以及光学特征，为ZrB2 更广泛的应用提供一些理论基础。 2 计算模型与方法 3 ZrB2 密度为 6.12g/cm ，属六方晶系，空间群为 P6/mmm，晶格常数为a=b=0.3168 nm，c=0.3523 nm， α=β=90°，γ=120° 。图1 为ZrB2 的晶胞结构。晶胞中 Zr 原子的坐标为(0 0