环境化学2010第2章化学污染物的迁移行为1.ppt

? 一、挥发 两相相内传质速率可用下面的形式表达为 kWA－－水相侧传质系数，m·h-1 kAW/RT－－气相侧传质系数，m·h-1 水相：JW = kWA(cW – cWi) 气相：JA = kAW/RT(pAi – pA) JA = kAW/RT(KHcWi – pA) 根据亨利定律： pAi = KHcWi ? 一、挥发 界面处没有物质积累，则一个相的质量通量必须等于另一相的质量通量。 cWi = (kWAcW + kAWpA/RT)/(kWA + kAWkH/RT) 水相中质量通量为： J = kWA(cW – cWi)= kAW/RT(KHcWi – pA) J = kWAkAW/RT(cWKH – pA)/(kWA + kAWKH/RT) 通常情况下，污染物的大气分压(pA)可以看作是零，即pA = 0， J = [kWAkAWKH/RT(kWA + kAWKH/RT)]cW ? 一、挥发 J ＝ Kv·cW 令： Kv = kWAkAWKH/RT(kWA + kAWKH/RT) 1/Kv = 1/kWA + RT/kAWKH Kv——挥发速率常数，m/h 1/Kv——挥发过程的总阻力，h/m 1/kWA——水相一侧的传质阻力，h/m RT/kAWKH——气相一侧的传质阻力，h/m I = U/R ? 一、挥发 被动采样过程，涉及双膜理论 ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????? Cross-section of pine needles Passive air samplers Point Sources of PTS Regional Pollution of PTS Tom Harner ? 一、挥发 被动采样过程，涉及双膜理论： Tom Harner 北京大学，陶澍院士 Tao Shu, et al. Environ. Sci. Technol. 2009, 43, 4124–4129, Design of the PAS-GP-II passive sampler with a PUF disk and a GFF as the sampling media for collecting gaseous and particulate phase PAHs, respectively. The two photos are the assembled inside cylinder and the wind-rain shield, respectively. ? 二、干沉降和湿沉降 1. 干沉降 (Dry Deposition) 大气中的污染气体和气溶胶等物质随气流的对流、扩散作用，被地球表面的土壤、水体和植被等吸附去除的过程。 重力沉降 与植物、建筑物或地面(土壤)碰撞而被捕获(被表面吸附或吸收)的过程 斯托克斯定律(重力沉降速度) 考虑：相互平衡的自身重力和静止空气浮力的作用 ? 二、干沉降和湿沉降 ν ＝ η ——空气黏度 ρ1 ——粒子密度； ρ2 -——空气密度； g ——重力加速度； r ——粒子半径 滞留时间(τ) H：高度 当H ＝ 5000m时，粒经为1.0 μm的粒子的沉降时间为3年11个半月。而对于10 μm的粒子，沉降时间仅需19 d 2. 湿沉降 (Wet Deposition) 大气中的物质通过降水而落到地面的过程。湿沉降对气体和颗粒物都是最有效的大气净化机制。 雨除(Rainout) 冲刷(Washout) ? 二、干沉降和湿沉降 雨除(或雪除)：气溶胶粒子中有相当一部分细粒子，特别是粒径小于0.1 μm的粒子，可以作为形成云的凝结核。云滴不断增长形成雨滴或雪晶。粒径小于0.05 μm的粒子，由于布朗运动可以使其黏附在云滴上或溶解于云滴中。雨滴(或雪晶) 降落到地面上。 冲刷：雨滴(或雪晶、雪花)不断地将大气中的微粒挟带、溶解或冲刷下来。这种方式去除气溶胶粒子的效率随着粒子直径的增大而增大。通常，雨滴可将粒径大于2 μm的气溶胶粒子冲刷下来。 ? 三、酸沉降 ? 三、酸沉降 ? 三、酸沉降 1. 酸沉降概念 酸沉降 湿沉降 （酸性降水） 干沉降 ：大气中的酸性物质在气流的作用下直接迁移到地面的过程。 20世纪50年代，英国的R. A. Smith最早观察到酸雨现象。 我国降水pH小于5.6的地区主要分布在秦岭、淮河以南，pH 小于5.0的地区主要分布在西南、华南、东南沿海一带。 ? 我国酸雨主要致酸物为硫化物(SO42-)。 酸性降水通过降水，如雨、雪、雾、冰雹等将大气中的酸性物质迁移到地面