第8章配位平衡和配位滴定法.pptVIP

c Kθ?(MY) ≥106 或 lgcKθ?(MY) ≥6 控制终点误差RE ? ?0.1% 三. 单一金属离子准确滴定的条件 c(M) = 0.01mol·L-1 lgKθ?(MY) ≥8 * EX： 在pH=5.0或2.0时，能否用 0.01000 mol·L-1 EDTA准确滴定0.01mol·L-1的Zn2+溶液？?  解: Zn2+ lgKθ (ZnY) =16.50 pH=2.0 lg ?[Y(H)] =13.51 lg Kθ′(ZnY) =16.50-13.51=2.99 lg c Kθ′(ZnY) = lg 10-2×102.99 = 0.99 6 不能准确滴定 * lg c Kθ?(MY) = -2 + 10.05 = 8.05 6 lgKθ?(MY) =16.50 – 6.45 =10.05 8 pH = 5.0 lg ?[Y(H)] = 6.45 能准确滴定 * 四. 配位滴定中的酸度控制 若 c(M) = 0.01mol·L-1 , lg Kθ?(MY) ≥8 lg ?[Y(H)] ? lg Kθ(MY) – 8 lg Kθ?(MY) = lg Kθ(MY) - lg ?[Y(H)] ≥8 lg c Kθ?(MY)≥6 若不考虑配位效应的影响 ， 配位滴定允许的最低pH值（最高酸度）。 1. 最高酸度（最低pH值） * Mn+ lg Kθ (MY) lg ?[Y(H)] 最低pH 由lg?[Y(H)]在8-10表查出对应的pH —准确滴定该离子的最低pH 酸效应(Ringbom)曲线 1.2 4 7.6 9.7 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.69 Zn2+ 16.50 Fe3+ 25.10 (0.01mol·L-1) 17.1 8.5 2.69 0.7 * 酸效应(Ringbom)曲线 2. 最低酸度（最高pH值） 没有辅助配位剂存在时, 一定浓度的金属离子刚产生沉淀时的 pH 值,可粗略地认为是配位滴定允许的最高pH值（最低酸度） * §8.6??金属离子指示剂 二.变色原理 滴定前： 计量点前： 计量点时： 有色 无色 有色 一.定义：在配位滴定中，用以指示溶液中金属离子浓度变化的显色剂。 M + In (有色) MIn (有色) M + Y (无色) MY (无色) MIn + Y MY + In * MgY EBT 纯 蓝 EBT 纯 蓝 pH=10 例 : Mg2+ Mg2+ Mg-EBT 紫红 EDTA MgY Mg-EBT 紫红 EDTA * 三、金属指示剂应具备的条件 若Kθ?(MIn)太小，则终点过早出现，变色不敏锐； 若Kθ?(MIn)太大, 则终点拖后, 甚至EDTA不能夺取MIn中的金属离子, 无颜色变化。 1. In与MIn颜色有明显的不同； 3. MIn应有适当的稳定性 2. 显色反应必须迅速, 灵敏, 有良好的可逆性； lgKθ?MIn 2 * 1. 铬黑T EBT Eriochrome Black T pH=9~10.5 紫红—纯蓝 可测离子: Mg2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+, Ca2+ 四、常用金属指示剂 * 2.?? 二甲酚橙 XO Xylene Orange pH?6 紫红—亮黄 可测离子: Pb2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+。 3. 钙指示剂 NN Calconcarboxylic acid pH=12~13 酒红—纯蓝 可测离子: Ca2+ 。 * pH=2~12 红—黄 可测多种金属离子 4. PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚 5. 磺基水杨酸 ssal sulphosalicylic acid