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* Examples * ? Lombardo’s reagent （Zn + CH2Cl2 + TiCl4） * Multiple Component Reactions: An Efficient Nickel-Catalyzed Reformatsky-Type Reaction and Its Application in the Parallel Synthesis of ?-Amino Carbonyl Libraries James C. Adrian, Périchon Jr.*, and Marc L. Snapper Chemistry Department, Union College, Schenectady, New York 12308, and Department of Chemistry, Merkert Chemistry Center, Boston College, Chestnut Hill, Massachusetts 02467 J. Org. Chem. 2003, 68, 2143-2150. * TABLE 1. Comparison of Catalytic Activity * Sibille, S.; d’Incam, E.; Leport, L.; Massebiau, M.-C.; Périchon J. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 55-58. (b) Mcharek, S.; Sibille, S.; Nédélec, J.-Y.; Périchon J. J. Organomet. Chem. 1991, 401, 211-215. (c) Conan, A.; Sibille, S.; Périchon J. J. Org, Chem. 1991, 56, 2018-2024. * TABLE 2. Effect of Catalyst Loading * SCHEME 3. Proposed Catalytic Cycle * TABLE 3. Nickel-Catalyzed Reformatsky Reaction Affording Compounds with the ?-Amino Carbonyl Core Structure * Table 3. Continued * Synthesis, 2004, 5, 683-691. * ? Barbier reaction * 特点： one-pot； 可以在水相进行； 多种金属都可以催化：Zn In Mg Al Sn or their salts。 5. 有机镉试剂（Organocadmium reagents） ? 制备 反应活性远低于RMgX 和RLi，与酰氯反应停留在酮的阶段 ? 反应 * * Example 有机锂试剂是一类很强的碱和亲核试剂。制备有机锂试剂一般有两种方法，一种是卤代烷烃与锂直接反应生成烷基锂，但生成的烷基锂试剂一般活性都很高，容易与卤代烃发生偶联。另一种就是卤锂交换。 * 1 基本原理 1.1 非过渡金属试剂的特性 ? 电负性 ? 反应活性 主族 Li-R Na-R K-R Rb-R Cs-R 副族 Cu-R Ag-R Au-R ; Zn-R Cd-R Hg-R 主副族比较 Li-R Cu-R; Be-R Zn-R; Mg-R Zn-R 同一周期 Li-R Be-R B-R; Na-R Mg-R Al-R; * ? 反应性 ? 特性总结 a. 含有 C-M 键 b. C-M键中 C为电负性的 c. C-M键中 的C原子常被亲电试剂进攻 ? 金属有机试剂中常见的金属部分 Na, K, Li, Mg, Zn, Cu, Fe, Pd, Ni, Ti * 1.2 金属试剂的制备通法 1) 卤代烃与金属反应 2）有机金属化合物与卤代烃的交换 * 3）有机金属化合物与金属盐的交换 4) 烃与金属碱反应 * 1.3 结构与反应性 * 2. 有机镁试剂（Grignard reagents） 通常表示为： RMgX， 以乙醚或THF溶液使用 实际存在方式： * 2.1 制备 ? 通常用乙醚作溶剂，但制备芳基和烯基类格式试剂时，要用THF作溶剂，以便提高温度，使反应进行完全。 R: 烷基、芳基、 烯丙基、烯基、苄基 X: I Br Cl F * 活性较高的溴代试剂：如多氟代溴苯，常温即可引发，常温滴加，保持常温12h以上 活性中等的溴代试剂：如对甲基溴