高占先有机化学第7章芳香烃-3.pptVIP

第七章 芳香烃 7.1 芳烃的分类 7.1.1 芳香烃及芳香性 7.1.2 按苯环数目和结合方式分类 7.1.1 芳香烃及芳香性 芳香烃 苯及其同系物、多苯环物及衍生物构成芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃。 2. 芳香性 与开链类似物相比，芳香烃比较稳定，苯环较容易进行取代反应，不容易进行加成反应和氧化反应，称为芳香性。 非苯芳烃 分子中不含苯环，但有芳香性的碳氢化合物称为非苯芳烃。 7.1.2 按苯环数目和结合方式分类 按苯环数目分类：单环芳烃、 多环芳烃 、菲苯芳烃 1.单环芳烃： 2. 多环芳烃分为： 稠环芳烃、 联环芳烃、 多苯代脂烃 、富勒烯 (1) 稠环芳烃： (2) 联环芳烃 (3) 多苯代脂烃 (4) 富勒烯　笼状碳环（分子中无H）化合物 7.1.2 按4n+2规则的n分类 2 π电子体系（ n=0） 具两个电子的环状结构是稳定的，有芳香性。 2. 6 π电子体系（ n=1） 6电子体系有中性分子、碳正离子和碳负离子。 （2） 环庚三烯正离子 3. 10 π电子体系（ n=2） 环辛四烯双负离子 薁 4. 14 π电子体系（ n=3） [14] 轮烯 7.2 苯的结构 一、苯的凯库勒式： 1857年，凯库勒把原子价的概念推广到碳元素，指出碳为四价，碳原子间可以结合为碳链。1864年末，凯库勒在研究苯的结构，有一个晚上坐在安乐椅上打了一个盹，梦见很多蛇，其中一条蛇的头衔着自己的尾巴，变成一个环状。醒来后把梦记录下来。1865年，他根据碳的四价和这个梦的情况，提出了苯的 此构造式有三个缺点。 1、构造式中有三根双键，但苯无双键的性质， 2、按照此结构式，苯的邻二取代物应有两种，而实际上只有一种。 现代物理方法测得苯的结构为：苯分子的六个碳原子和六个氢原子都在同一个平面上，六个碳原子构成正六边形，C—C 键长为 0.140 nm，C—H 键长为 0.108 nm，键角 ∠CCH 及 ∠CCC 均为 120°。 7.2.2 价键理论对苯结构的处理 苯环中碳原子为 sp2 杂化状态 没有杂化的 p 轨道相互平行且垂直于 σ 键所在平面，它们侧面互相重叠形成闭合大 π 键共轭体系。 7.2.3 分子轨道理论对苯结构的处理 苯的分子轨道模型 7.3.1 溶解性 单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢神经和造血器官产生损害。 7.3.2 相对密度 单环芳烃的相对密度小于 1，但比同碳数的脂肪烃和脂环烃大，一般在 0.8～0.9。 7.3.3 沸点 苯的同系物中每增加一个 -CH2-单位，沸点平均增高约25℃。如苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸点分别为80.1℃，110.6℃，130℃，159.2℃ 和 183℃。含同碳数的各种异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯的沸点分别为 144.4℃，139.1℃ 和 138.2℃。 7.3.4 熔点 在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。 7.4.1 亲电取代反应的机理 7.4.2 亲电取代反应的类型 1. 卤化反应 在卤化铁等路易斯酸作用下，苯与卤素作用生成卤化苯的反应称作卤代反应或卤化反应。 2. 硝化反应 苯与浓 HNO3 和浓 H2SO4 的混合物（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝化反应。 3. 磺化与氯磺化反应 4. 烷基化与酰基化反应 7.4.3 亲电取代反应的定位规律 1. 两类定位基 2. 定位规律的电子理论解释 3. 对邻、对位产物比例的影响因素 (1) 空间效应 环上有邻对位定位基存在时，生成邻位和对位产物的比例与定位基和新进入基团的体积有关系。烷基苯的硝化反应随着烷基的体积增大，邻位硝基苯的比例减少。 7.4.5 二元取代苯的定位规律 7.5 单环芳烃的加成及氧化反应 7.5.1 加成反应 7.5.2 氧化反应 7.5.1 加成反应 1. 加氢反应 2. 加氯反应 7.5.2 氧化反应 7.6 芳烃侧链上的反应 7.6.1 α-氢的反应 7.6.2 共轭双键上的反应 7.6.1 α-氢的反应 1. α-氢的卤代反应 2. α-氢的氧化反应 7.7 多环芳香烃 7.7.1 稠环芳烃 7.7.2 多苯代脂烃 7.7.3 联环芳烃 7.7.