第七部分-纳米颗粒的制备方法.ppt

纳米颗粒的制备方法 一 、前言 在自然界中存在着大量纳米粒子，如烟尘、各种微粒子粉尘、大气中的各类尘埃物等。然而，自然界中存在的纳米粒子都是以有害的污染物出现的，无法直接加以应用。目前，对人类有益的各类纳米粒子都是人工制造的。 从20 世纪初开始，物理学家就开始制备金属纳米粒子，其中最早制备金属及其氧化物纳米粒子采用的方法是蒸发法。如20 世纪30年代日本为了军事需要而开展了“沉烟试验”，用蒸发冷凝法制成了世界上第一批超微铅粉； 1963年，Uyeda用气体蒸发冷凝法制得金属纳米微粒，对其形貌和晶体结构进行了电镜和电子衍射研究。1984年，德国的H. Gleiter等人将气体蒸发冷凝获得的纳米铁粒子[1]，在真空下原位压制成纳米固体材料，使纳米材料研究成为材料科学中的热点。 随着科学技术的不断进步，人们开发了多种化学方法和物理方法 来制备纳米粒子，如溶液化学反应、气相化学反应、固体氧化还原反应、真空蒸发等， 纳米粒子的制备方法的分类 按照物质的原始状态可分为固相法、液相法、气相法； 按研究纳米粒子的学科分，可分为物理方法、化学方法和物理化学方法； 按制备技术分类，可分为机械粉碎法、气体蒸发法、溶液法、激光合成法、等离子体合成法、射线辅照合成法、溶胶凝胶法等 我们在这里无意对如何进行纳米粒子制备方法的科学分类进行评价，而着重针对纳米粒子生成机理与制备过程非常粗略的将制备方法分成 ： 物 理 方 法； 化学 方 法； 物 理 化 学 方 法。 二、制备纳米粒子的物理方法 机械粉碎法 蒸发凝聚法 机械粉碎法 纳米机械粉碎法是在传统的机械粉碎技术技术中发展起来的，以粉碎与研磨为主体来实现粉末的纳米化，可以制备纳米纯金属粉和合金粉 。 机械粉碎法 振动球磨 振动磨 球磨 搅拌磨 胶体磨 纳米气流粉碎气流磨 球磨 球磨机是目前广泛采用的纳米磨碎设备。它是利用利用介质和物料之间的相互研磨和冲击使物料粒子磨碎，经几百小时的长时间球磨，可使小于1微米的粒子达到20%。 振动磨 以球或棒为介质，介质在粉碎室内振动，冲击物料使其粉碎，可获得小于2微米的粒子达90%，行星磨是20世纪70年代初兴起和应用的纳米粉碎方法，物料和介质之间在自转和公转两种方式中相互磨擦、冲击、使物料被粉碎。 振动磨 通过研磨介质与物料一起振动将物料粉碎。按振动方式不同，振动磨可分为惯性式和偏转式；按筒体数目可分为单筒式和多筒式；按操作方式可分为间歇式和连续式。 搅拌磨 由一个静止的研磨筒和一个旋转的搅拌器构成。研磨介质为直径小于6毫米的球形介质。根据结构和研磨方式可分为间歇式、循环式和连续式三种类型。研磨介质为球形，用于纳米粉碎时，球形介质的直径一般小于3mm。 纳米气流粉碎磨 这是一种较成熟的纳米粉碎技术。该技术利用高速气流（300~500m/s)或热蒸汽（300~450℃）的能量是粒子相互冲击、碰撞、摩擦而被较快粉碎。在粉碎室里，粒子之间的碰撞频率远高于粒子与器壁之间的碰撞。产品粒度的下限可达到0.1微米以下。 优 点：产品粒度细、粒度分布窄、粒子表面光滑、形状规则、纯度高、活性大、分散性好。 蒸发凝聚法 这是制备纳米粒子的一种早期的物理方法。它是在高真空条件下，将金属原料加热、蒸发，使之成为原子或分子，再凝聚生成纳米粒子。制备过程一般不伴有燃烧之类的化学反应，是纯粹的物理过程。 原料的蒸发方式： 电阻蒸发、等离子体蒸发、激光束加热蒸发、电子束加热蒸发、电弧放电加热蒸发、高频感应电流加热蒸发、太阳炉加热蒸发等。 优 点： 制备的纳米粉纯度高、粒度分布窄、结晶性好、表面清洁、粒度易于控制、原则上适用于任何被蒸发的元素以及化合物 。 蒸发法所得产品的粒径一般5~100nm, 但如果将物质在真空中连续的蒸发到流动着的油面上，然后把含有纳米粒子的油会受到储存器内，再经过真空蒸馏、浓缩，可以在短时间内制得平均粒径为3nm的Ag、Au、Cu、Pb等粒子。 这就是流动油面蒸发凝聚法。 化学制备方法 1 化学沉淀法 2 化学还原法 3 溶胶凝胶法 4 水热法 5 溶剂热合成法 6 热分解法 7 微乳液法 8 高温燃烧合成法 9 模板合成法 10 电解法 化学沉淀法 在溶液状态下将不同成分的物质混合，在混合溶液中加入适当的沉淀剂制备纳米粒子的前驱体沉淀物，再将此沉淀物进行干燥或煅烧，从而制得相应的纳米粒子。 化学沉淀法 直接沉淀法 共沉淀法 均匀沉淀法 水解沉淀法 沉淀转