第二章溶胶-凝胶的基本物理化学特性.ppt

表2-3所列的聚沉值分别是NaCl、MgCl2、AlCl3对荷负电的As2S3溶胶聚沉的实验结果。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2.2凝胶的基本物理化学特性 2.2.1凝胶的触变性 摇动（触变作用） 凝胶 溶胶（等温） 静置（胶凝作用） 由于在外力作用下体系的粘度减小，流动性变大，因此这个现象习惯上也称为切稀。 凝胶的基本物理化学特性 2.2.2凝胶的老化特性（离浆特性） 大分子溶液或溶胶胶凝后，凝胶的性质并没有全部被固定下来。随着时间的延续，凝胶的性质仍在继续变化的现象通常称为老化(aging)。 凝胶老化的表现形式之一是离浆，也叫脱水收缩。水凝胶的离浆作用是自发的过程，其离浆速度是粒子间距离的函数，因此也是浓度的函数。随着浓度的增高、粒子简距离的缩短，离浆速度电增大。 凝胶的老化特性 从原则上说，离浆速度可表示为： 式中，l为粒子间的距离；t为时间。在实际应用时通常采用单位时间内分离出来的液体量来度量离浆速度，并采用以下方程式 凝胶的老化特性 持续时间/h 分离出的液体量/ml 3 1.0 0.0228 12 3.0 0.0227 24 6.0 0.0370 48 6.3 0.0227 72 6.8 － 表2-5 天竺葵凝胶的离浆速度 2.2.3凝胶的膨胀特性 凝胶的膨胀(亦称溶胀，swelling)作用，是指凝胶在液体或蒸气中吸收这些液体或蒸气时，使自身质量、体积增加的作用。 (1) 膨胀度 膨胀度(degree of swelling)是指一定条件下，单位质量或单位体积凝胶所能吸收液体的极限量，其定义式为 或 S为膨胀度；ml、m2分别为膨胀前和膨胀后凝胶的质量。V1、V2分别为膨胀前后凝胶的体积。 (2)膨胀速度 膨胀速度符合一级反应的动力学方程式 膨胀度 吸收液体的最大量 膨胀速度常数 对上式积分得 膨胀速度 膨胀时间/min S/ml K膨 5 0.6050 0.0045 10 1.0457 0.0043 15 1.3568 0.0040 20 1.6256 0.0041 25 1.8067 0.0037 ∞ 2.1120 － 以lg(Smax—S)为纵坐标，以t为横坐标作图，应得一直线，由直线之斜率可以求得K膨，由直线截距可以求得Smax。 表2-6 明胶在水中的膨胀数据 (3)膨胀机理 第一阶段——形成溶剂化层。 特征：液体的蒸气压很低 、体积收缩 、热效应 、溶剂熵值降低 第二阶段——液体的渗透和吸收。 特征: 没有明显的热效应和体积收缩 、存在膨胀压 (4)影响膨胀因素 1)温度 温度升高，膨胀速度加快。 2)介质的pH值 介质酸度或碱度增大时，膨胀度亦随之增大，经最大值后又下降。 3)盐类 SCN-I-Br-NO3-ClO3- Cl- CH3COO-柠檬酸根酒石酸根SO42- 4)其他 凝胶的老化程度、交联度等对凝 胶的膨胀也有影响。 2.2.4凝胶的吸附特性 非弹性凝胶的吸附 硅胶是典型的非弹性凝胶，广泛用作干燥剂、吸附剂或催化剂载体。此种凝胶无论是吸附蒸气还是自溶液中吸附时，其本身体积基本不变，亦即无明显的膨胀作用。 弹性凝胶的吸附 明胶、生胶、纤维素以及用苏打煮过的棉花等在水蒸气中都发生吸附。其吸附等温线的特点是，在整个相对水蒸气压力(p/p0)范围内基本上都有弱的滞后现象。 习 题 1.名词解释 扩散 布朗运动 沉降 光散射 电泳 胶团结构 凝胶的触变性 凝胶的吸附特性 电渗 2. Einstein第一扩散公式如下： 在制备硅溶胶时，发现在25℃下，胶体的粘度为5×10-2泊，胶粒的平均粒度为200nm，在40℃下，胶体的粘度为3×10-2泊，试计算40℃下胶粒的平均粒度大小？ 2. 简述溶胶的运动性质。 3. 什么是丁达尔效应？溶胶为什么会有丁达尔效应? 4. 根据Rayleigh散射定律，影响散射光强度的因素有哪些？ 习 题 5. 溶胶的颜色与哪些因素有关？ 6. 胶体质点表面电荷的来源有哪些？ 7. 简述溶胶体双电层结构模型。 8. 简述溶胶的热力学稳定性和动力学稳定性。 9. 对于稳定的溶胶体系，胶粒间的相互作用力有哪些？ 10. 简述胶体的空间稳定理论和影响空间稳定性