分析化学第四章配位滴定分析法.pptVIP

第四章 配位滴定分析法 ?概述 配位滴定基本原理 金属指示剂 提高与配位滴定选择性的方法 配位滴定分析法的应用 二. EDTA及其配合物 1、EDTA结构与性质 EDTA是一种白色粉未状结晶，微溶于水，难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱及氨水中。从结构上看它是四元酸，常用H4Y式表示。常用NaH2Y2?。 2、EDTA在溶液中的离解平衡 EDTA相当于六元弱酸，在溶液中有六级离解平衡。 H6Y2+ H5Y++H+ H5Y+ H4Y+H+ H4Y H3Y-+H+ H3Y- H2Y2-+H+ H2Y2- HY3-+H+ HY3- Y4-+H+ 7种型体：H6Y,H5Y,H4Y,H3Y,H2Y,HY和Y。 M + Y = MY 在不同pH条件下的分布曲线如下图所示。 3、EDTA与金属离子配合物的特点： 1） EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 2）稳定的螯合物（见下图）; 3）一般为1:1，Mo5+和Zr4+为2：1； 4） 配位反应速度快，螯合物水溶性好； 5）EDTA与无色的金属离子形成无色 的络合物，与有色的金属离子形成 颜色更深的络合物。 三. 配合物的条件稳定常数 1、配合物的稳定常数 定义：生成配合物的平衡常数。 M+nL MLn M+L ML Kf1 β1= Kf1 ML+L ML2 Kf2 β2= Kf1· Kf2 … M+Ln-1 MLn Kfn βn= Kf1· Kf2…Kfn 逐级稳定常数 累计稳定常数 总稳定常数：最后一级累计稳定常数。 EDTA只有一个稳定常数。 2、配合物MLn各型体在水溶液中的分布 M的存在形式：M, ML, ML2… MLn 物料平衡式 δ定义 见p90. β1 p90 3.影响配位反应的主要因素 在M-Y的水溶液中： 配位效应 水解效应 酸效应 共存离子效应 酸式配合物 碱式配合物 §2 配位滴定基本原理 一、配位滴定曲线 pM—VEDTA , pM = -lg ceq(M) . EDTA Ca2+ 0.01000mol/L 0.01000mol/L, 20.00mL pH = 10.0, 缓冲剂: NH3—NH4+. lgKf(CaY) = 10.69, pH =10.0时，lgaY(H) = 0.45 lgK’f(CaY) = lgKCaY – lgaY(H) = 10.69-0.45=10.24 3. 计量点时 4. 计量点后 V = 20.02mL(滴定百分率为100.1%) 四、金属离子滴定的适宜酸度范围 1. 最低pH. lgCM·K’f(MY)≥6 若CM = 0.01000ml/L, 则 lgK’f(MY)≥8 即 lgKf(MY)- lgαY(H) ≥8 lgαY(H) ≤ lgKf(MY) -8 求出lgaY(H)，再查pH，其对应pH为M的最低pH. P93图:1) pH-αY(H) , Kf(MY) ; 2)最低pH（最高酸度）; 3)看出干扰离子（pH=6, Fe2+ ,Ca2+不干扰）； 4)控制pH连续滴定（Bi3+, zn2+, Mg