高校无机化学高教版卤素第二节课件.pptVIP

1. 介质酸碱性的影响: HXOn XOn- (n=1-4) 含氧酸 盐 (酸介质) (碱介质) 2. 同一元素，不同氧化态： HClO HClO3 HClO4 ClO- ClO3- ClO4- 卤素含氧酸及其盐的氧化还原变化规律 3．同一组成类型、不同卤素： X属 第三 四 五周期 HClO HBrO HIO ClO- BrO- IO- HClO3≈ HBrO3 HIO3 ClO3- ≈ BrO3- IO3- HClO4 HBrO4 H5IO6 正高碘酸， ClO4- BrO4- H3IO62- HIO4（偏高碘酸） 12.4 含氧酸的氧化还原性 （一）影响含氧酸氧化还原能力强弱的因素 1. 中心原子结合电子的能力 H ------O------ R δ+ δ- 中心原子电负性越强,酸的氧化性越强. HClO4 H2SO4 H3PO4 H4SiO4 2. 中心原子和氧原子之间键(R—O)的强度和数目 同一元素，弱酸的氧化性大于强酸； 同一元素不同氧态，高价态酸的氧化性弱； 同一族过渡元素，随周期性增加含氧酸R-O键增强，酸稳定性增大，氧化性减弱。 d-pπ键顺序: 3d 4d 5d δ+ 3. 反应过程中伴随的能量效应 ΔrGm? = -nE?F （二）含氧酸氧化还原性的周期性 同周期主族元素和同周期过渡元素最高氧化态含氧酸的氧化性随原子序数递增而增强; 同主族元素最高氧化态含氧酸氧化性随原子序数增加呈锯齿形变化-----第四周期的特殊性; 同副族元素含氧酸氧化性随原子序数增加而下降; 同一元素不同氧化态的含氧酸,低氧化态含氧酸氧化性强; 同周期相同氧化态,主族元素含氧酸氧化性比副族强. 感谢聆听！ 敬请赐教！ 第一章 卤素 12.1 卤素的通性 12.2 卤素的单质及卤化氢 12.3 卤素的化合物 卤化物 卤素互化物 拟卤素及其化合物 卤素的氧化物及含氧酸盐 12.4 含氧酸的氧化还原性 12.3 卤素的化合物 （一）卤化物 键型 离子型 IA、ⅡA、La系、Ac系. 共价型 非金属卤化物 HX、BX3、SiX4 … 高氧化态（≥3）金属卤化物 FeCl3、SnCl4、TiCl4 … 过渡型 层状 CdCl2 、FeBr2 、BiI3 … 链状 PdCl2 （1） 同一金属，不同氧化态 低氧化态，离子性↗；高氧化态，共价性↗ 例2．FeCl2 m.p.670℃, 不溶于有机溶剂； FeCl3 m.p.360℃, 溶于有机溶剂。 键的离子性—共价性变化规律： 例1．SnCl2 R.T.固态，m.p.246 ℃, b.p.632℃; SnCl4 R.T.液态，m.p.-33℃, b.p.114℃. （2） 同一金属、不同卤素： KCl CaCl2 ScCl3 TiCl4 Mn+ 半径 大 小 M n+ 氧化数 +1 +2 +3 +4 键离子性 大 小 键共价性 小 大 R.T. TiCl4液态，不导电。 例： AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 离子化合物，不溶于水 共价化合物，可溶于水 氟化物离子性最强（ΔX最大），碘化物共价性最强（ΔX最小）。 （3） 同一周期 2.溶解性 多数氯化物、溴化物、碘化物可溶于水，且溶解度: 离子型：碘化物＞溴化物＞氯化物＞氟化物 共价型：氟化物 氯化物 溴化物 碘化物 氟化物的特殊性： 典型的离子型氟化物难溶于水， ? U大 例：LiF、 MF2 （M=除Be外的碱土金属）、 ZnF2、PbF2 、AlF3、 GaF3 难溶于