无机及分析化学第二章化学反应的一般原理.ppt

第二章 化学反应的一般原理 注意： 复习 pV=nRT；R = 8.314J?mol?1?K?1 = 8.314Pa?m3?mol?1?K?1 1Pa?m3=1J 压力（压强）： p = F/A 1Pa = N?m?2 体积功： W = ?p?V 1J = Pa?m3 注意 在298.15K，稳定单质的标准摩尔熵S?m(B)?0； 物质的熵值随T?，S?m ?； 同一物质不同聚集状态S?m(B)值不同，标准摩尔熵相对大小顺序：s l g； 相同状态下，分子结构相似的物质，M ?， S?m ?；当M相近时，结构复杂的分子熵值大于简单分子；当结构相似、 M相近时，熵值也相近。 对水合离子，其标准摩尔熵是以S?m(H+,aq) = 0为基准求得的相对值；一些水合离子在 298.15K的标准摩尔熵也列在表III。 2 ?G的物理意义 ?H的物理意义：恒温恒压下，系统吸收或放出的热量； ?S的物理意义：反应系统混乱度的增大或下降值； ?G的物理意义：恒温恒压下，系统吉布斯函数的减少值(? ?G)等于系统所能做的最大非体积功(Wf)； 即 ?G = Wf 5 温度对反应自发性的影响 已知恒温恒压不做非体积功时： ?G = ?H ? T?S 温度改变对?H 、?S 也略有影响，但影响不大，在无机及分析化学中近似不变，可用298.15K数据代替，但必须注意，温度对?G的影响很大，不能近似，此时 ?GT = ?H298.15K ? T?S298.15K 3) 注意事项 平衡常数表达式中各项均为平衡时的相对浓度或分压； K?表达式与化学反应计量方程式有关；同一反应不同的计量方程式K?表达式也不同； 如 N2 + 3H2 2NH3 K?1= (p(NH3)/p?)2?(p(H2)/p?)?3?(p(N2)/p?)?1 1/2N2 +3/2H2 NH3 K?2= (p(NH3)/p?)1?(p(H2)/p?)?3/2?(p(N2)/p?)?1/2 K?1 = (K?2)2 反应方程式中的纯固体或纯液体其标准态为其本身，因而其相对浓度为“1”，表达式中可省略。 2.4.4 平衡移动原理 (仅适用于已达平衡的系统) 在考虑平衡问题时，应该注意： 在实际反应时，人们为了尽可能地充分利用某一种原料，往往使用过量的另一种原料(廉价、易得)与其反应，以使平衡尽可能向正反应方向移动，提高前者的转化率。 如果从平衡系统中不断降低生成物的浓度(或分压)，则平衡将不断地向生成物方向移动，直至某反应物基本上被消耗完全，使可逆反应进行得比较完全。 如果系统中存在多个平衡，则须应用多重平衡规则。 2 压力对平衡的影响 压力对固、液相反应影响不大，一般可不考虑 例2-15 已知反应 N2(g) + 3H2(g) ? 2NH3(g) 的?rH?m 为 ?92.2kJ?mol?1，200?C时其K?= 0.44，求300?C的K?？ ①速率常数的 SI 单位为 s－1； ②lncB对 t 作图得一直线，直线的斜率为?k，截距为 lnc0； ③反应的半衰期与速率常数成反比，与反应物的起始浓度无关。 2.6 化学反应一般原理的应用 在实际生产过程和科学研究中，人们不仅要考虑化学反应的热力学问题，还要同时考虑化学反应的动力学问题，即要综合考虑反应的平衡与反应的速率问题。 如合成氨反应 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ?rH?m = ?92.4kJ?mol?1 是一个气体分