热分析第一章----热分析化学.pptx

热化学分析 肇 研 ;课程结构;第一章 绪论;参考书;第二节 热分析术语;二、热分析定义与分类;2、热分析定义与分类;2、热分析定义与分类;2、热分析定义与分类;2、热分析定义与分类;2、热分析定义与分类;2、热分析定义与分类;2、热分析的分类：;三、热分析一般术语;微商或导数(Derivative) 在程序温度下，物理量对温度或时间的变化率。 热分析简称(Abbreviations) 热分析简称由英语命名词头大写字母组成（字母间不加圆点）。 热分析角注符号(Subscripts) 热分析角注符号避免用多字母表示，诸如Tsp，Teo。关系到物体的用大写下标表示，如ms表示试样的质量，TR是参比物的温度。涉及出现的现象用小写下标，如Tg表示玻璃化转变温度，Tc结晶温度，Tm熔化温度，Tσ态转变温度。;第三节 热分析的基本特征与数据报道;④.可在静态或动态气氛进行测量，如有需要可采用氧化性气氛、惰性气氛、还原气氛、腐蚀性气体、含水汽的气体、减压（或真空）等各种气氛。 ⑤.完成一次实验所需的时间从几分钟到几小时。 ⑥.热分析结果受实验条件的影响，诸如试样尺寸和量，升、降温速率，试样周围气氛的性质和组成，以及试样的热历史和在加工过程形成的内应力。;二、热分析数据的报道;④标明气氛的压力、组成和纯度，气氛状态是静态、自生还是动态。对实验室的气压、湿度也应有所规定。如非常压应详叙控制方法。 ⑤说明试样尺寸、几何形状和用量。 ⑥以时间或温度示明横坐标，自左向右表示增加。 ⑦指明所有原始记录的可重复性。 ;2.对DTA或DSC还应说明 ①样品支持器的尺寸、几何形状和材料，装样方法。 ②鉴定中间产物或最终产物的方法。 ③应尽可能确认每个热效应的归属，并陈述补充的支持证据。（下页图） ④仪器的型号、热电偶的几何形状和材料及温差和温度测量元件所放的位置。 ⑤纵坐标表示温差ΔT或热流速率dQ/dt 。对于DTA曲线和热流式DSC曲线，放热峰向上，表示试样对参比物的正偏差；吸热峰向下，为负温差。而对功率补偿DSC曲线，则吸热向上，为正偏差。 ;二、热分析数据的报道;3.对TG的补充要求 纵坐标表示质量变化或质量变化速率，TG曲线或DTG曲线质量损失向下，质量增加向上。 4.对TMA 的补充要求 ①说明形变的类型（拉伸、扭转、弯曲等）和加载元件的尺寸、几何形状和材料。 ②以纵坐标表示形变，向上表示膨胀、拉伸和扭转形变的增加，而针入度的增加应向下。 ;二、热分析数据的报道;第四节 热分析的温度与热量标定;温度的测量和标定难的原因之一;温度的测量和标定难的原因之二;温度的测量和标定难的原因之三;一、热重法的温度标定;有挥发性产物逸出的转变或反应通常是不可逆的，受动力学因素的影响，不宜作温度标定，失水反应也不宜作温度标定，由于气氛条件对此种转变的宽度由很大的影响。 ;（一）、居里点法;（二）、吊丝熔断失重法;一个发明;二、差热分析仪与差示扫描量热计的温度标定;为了确定热分析试验的共同依据，国际热分析协会在美国标准局（NBS）初步工作的基础上，分发一系列共同试样到各国，进行DTA（DSC) 测定。数据经统计处理，确定了供DTA（和DSC）用的ICTA-NBS检定参样（Certified Reference Materials, CRM）（或称为有证标准物质，是指经一定组织机构确认，具有标准物质证书的一类物质。），并已被国际标准化组织（ISO）、国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）和美国材???试验学会（ASTM）等所认定。;要求;Te —外推起始点温度；Tp—峰顶温度;?;三、差热分析仪与差示扫描量热计的热量标定;这些已知熔点和熔融焓的物质列于下表。;由于热辐射随温度的升高明显加剧，单位热量所表现出的DTA 曲线峰面积随温度的升高而降低。因此，应选择熔点与所研究的反应温度范围相近的物质，进行热量标定。如反应是在150℃发生，则应选择铟标定。;四、差示扫描量热计量热标定校正系数K的测定;这里的ΔH 即为ΔHref。;标定;第五节 有关热分析的标准实验方法;意义;现行的术语标准是23年前在我国著名物理化学(热化学)家胡日恒先生主持下制订的，它对我国热分析术语的统一起了积极的作用。近20余年，热分析技术与方法及其应用有了很大的进步，国际上，对热分析的基础术语有了新的定义，更加关注对一些新方法、新应用给出相应的术语和科学定义。