焦炉气净化.ppt

* 焦炉煤气净化分析 王宝君 焦炉煤气净化综述 焦炉气组成 0.6-1.0 1.5-3.2 23-28 3-5 1.2-2.5 5.5-7 54-59 组成（vol%） O2 CnHm CH4 N2 CO2 CO H2 名称 杂质 单位 含量 苯 氨 硫化氢 焦油 萘 焦炉气杂质(各地不同) 其他 Mg/Nm3 Mg/Nm3 Mg/Nm3 Mg/Nm3 Mg/Nm3 Mg/Nm3 ≤100 ≤ 200 ≤50 微量 微量 焦炉煤气净化的目的和意义 从气化炉出来的粗煤气中，几乎都含有灰尘粒子，焦油蒸汽，水蒸气，硫化物，氰化物以及二氧化碳等杂质。不同气化工艺所生产的粗煤气的杂质组成和含量各不相同，且具有各自的特点，焦炉煤气中同样含有硫化氢和氰化氢等有害物质，它们腐蚀生产回收设备及煤气储存输送设施，并污染厂区环境。 煤气净化的目的就是根据各种煤气的特点和用途，清除粗煤气中的有害杂质，使其符合用户的要求，并尽可能回收其显热及有价值的副产品。 根据用户对煤气净化的程度和到达用户时温度的要求，可分为热煤气系统和冷洁煤气系统，热煤气系统一般对煤气净化程度要求较低，往往仅除去煤气中的尘粒，而冷洁煤气系统则需考虑煤气的冷凝，冷却，废热回收及脱除煤气中的尘粒，焦油，氨，硫化氢，氰化物等。 脱硫的主要方法和分类 干法 湿法 煤气脱硫方法 氧化铁法，分子筛法，活性炭法，氧化锌法等 化学吸收 物理吸收 物理，化学吸收 中和法 氧化法 热碳酸盐法 醇胺法 有机碱法 低浓度氨水法 萘醌法 苦味酸法 蒽醌法，栲胶法 砷碱法 氨水液相催化氧化法 低温甲醇法 聚乙二醇二甲醚法 环丁砜法 焦炉气净化主要工艺单元简介 冷凝鼓风 煤气终冷 煤气脱硫脱氰 氨的脱除 TSA净化 TSA精制工序主要目的是脱除焦油，萘和硫化物。TSA精制工序的工艺采用变温吸附，蒸汽再生方案工序中包括两台TSA精制塔，一台换热器。其中一台处于吸附脱油，脱萘和脱硫状态，另一台处于再生状态，240h切换一次。吸附剂常用活性炭，分子筛等。 精制塔 加压 缓冲罐 加热再生 调压至2KPa 再生气去管网 原料气 蒸汽 净化气 主要操作参数 序号 设备名称 控制项目 规定值 1 2 3 4 TSA精制塔 吸附温度 吸附压力 再生温度 再生压力 0~40oC 6.0KPa 20~200oC ≤0.1MPa 加热器 蒸汽进口温度 蒸汽进口压力 ~200oC ≤0.7MPa 压缩机 进口压力 出口压力 1.0KPa 1.0MPa 缓冲罐 进口压力 出口压力 1.0MPa 1.0MPa可调 吸附塔再生过程与机理 （a）吸附塔降压 吸附塔逆着吸附方向，即朝着入口端卸压，气体排至煤气管网。 （b）加热脱附 用净化后的煤气经加热至≥150℃后，逆着吸附方向吹扫吸附床层,使被吸附的物质在加温下得以完全脱附，再生后的解吸气送回焦炉煤气管网。 （C）冷却吸附剂 脱附完毕后，停止加热再生气，继续用常温再生气逆着进气方向吹扫吸附床层，使之冷却至吸附温度。冷吹后的解吸气也送回焦炉煤气管网。 （d）吸附塔升压 用净化后的煤气逆着吸附方向将吸附塔加压至吸附压力，至此吸附塔就又可以进行下一次吸附了。 两个吸附塔交替进行以上的吸附，再生操作，即可实现气体的连续分离与提纯。 再生过程 吸附机理 吸附机理主要包括：吸附作用，催化氧化作用，催化转化作用。 吸附主要是物理吸附，焦炉煤气脱硫效率可达到70%。 催化氧化主要是在氨的存在下发生的一系列氧化反应。如下 2COS+O2═2CO2+2S COS+2O2+2NH3+H2O ═ CO2+(NH4)2SO4 CS2+2O2+2NH3+H2O ═CO2+(NH4)2S2O3 4RSH+O2 ═2RSSR+2H2 加氢脱硫处理工艺 化合物 分子式 热解温度/℃ 化合物 分子式 热解温度/℃ 正丁硫醇 异丁硫醇 己硫醇 苯硫醇 二苯硫醚 n-C4H9SH 150 乙硫醚 (C2H5)S 400 i-C4H9SH 225～250 己苯硫醚 C6H11SH C6H5SH (C6H5)2S 200 200 450 噻吩 2,5-二甲基噻吩 C6H5SC6H11 C4H4S (CH3)2C4H2S 450 500 475 加氢的有机硫的种类和热解温度 已经开发和并在工业化应用推广的干法净化工艺： 两级加氢工艺：“一级加氢+粗脱+二级加氢+精脱”。 一级加氢工艺：“一级加氢+粗吸收+精吸收”。 两段加氢流程图 加氢催化剂的选择 关于氧脱除催化剂的问题： 由于焦炉煤气的特殊性，含有约0.6%～1.0%氧，2%～3.2%的烯烃及焦油等，氧在铁钼加氢催化剂上的反应一是加氢反应，二是氧化反应，其加氢反应及氧化反应是脱氧的基本反应原理，加氢