第四章 溶液及溶液中的离子平衡2r.pptVIP

第二节 溶液中的离子平衡 (4) 同离子效应 同离子效应 加入同名离子使弱电解质的解离度下降的现象 (5) 缓冲溶液 定性分析： HAc (aq) ? H+ (aq) + Ac- (aq) 大量 少量 大量 加酸 H+ 与 Ac- 结合，平衡左移 c(H+) 基本不变 加碱 OH- 与 H+ 结合，平衡右移 c(H+) 基本不变 稀释 稀释定律 c ↓α↑ c(H+) 基本不变 缓冲溶液： 加入适量酸碱或适当稀释pH无显著变化的溶液 缓冲溶液的选配 除与H+、OH- 结合外，不参与系统其它反应 缓冲溶液需在所求pH范围内 c(酸) / c(盐) ≈ 1 pH = - lg Ka? c(碱) / c(盐) ≈ 1 pOH = - lg Kb? 弱酸及其盐，弱碱及其盐的浓度应接近 缓冲溶液的应用 化学上的电镀液（电解质溶液，维持pH）用作缓冲溶液。 人体血液是缓冲溶液，靠 H2CO3-NaHCO3形成的缓冲溶液维持 pH≈7.4。 pH7.8 或 pH7.0人会死亡。 土壤H2CO3—NaHCO3及NaH2PO4—Na2HPO4缓冲溶液，使土壤 pH 一定，使植物正常生长。 二、难溶强电解质的沉淀溶解平衡 2. 溶度积与溶解度的关系 3. 溶度积应用——判断沉淀生成或溶解 依据： ?rG m(T) = - RT lnKsp? + RT lnJc Jc: 离子积 (2) 沉淀生成 ① 判断能否生成沉淀 解：当 Fe(OH)3 沉淀完全 要求使Ni(OH)2恰好沉淀时的pH值，则此时溶液处于饱和状态，Ni2+离子浓度为1.0mol.L-1，求出此时OH-浓度 ③ 选择合适的沉淀剂除去杂质离子 去除 SO42- ④ 利用同离子效应使沉淀更完全 例：求0.01 mol·L-1 NaCl溶液中 AgCl的溶解度。 AgCl (s) ? Ag+ (aq) + Cl- (aq) cx 0.01 + cx K sp(AgCl)? = 1.56×10-10 cx(0.01+cx) = 1.56×10-10 cx = 1.56×10-8 在纯水中， cx = 1.25×10-5 ⑤ 分步沉淀和共同沉淀 分步沉淀：在一定条件下，使一种离子先沉淀而其他离子在另一条件下沉淀的现象。 同类型的沉淀，Ksp? 越小越先沉淀，且Ksp? 相差越大分步沉淀越完全。 不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 不同物质同时沉淀析出，叫共同沉淀。 (3) 沉淀溶解 ① 生成弱电解质 弱电解质，可为酸、碱、水。则加的都是能生成弱酸和弱碱的物质 例 Mg(OH)2 ? Mg2+(aq) + 2OH–(aq) 2HCl → 2Cl– (aq) + 2H+ (aq) 2OH–(aq) + 2H+(aq) ? 2H2O ② 生成更难溶的沉淀 锅垢转化 CaSO4 (s) ? Ca2+ (aq) + SO42– (aq) NaCO3(s) → CO32– (aq) + 2Na+ (aq) Ca2+ (aq) + CO32–(aq) ? CaCO3 (s) CaCO3 + HCl → 溶解 ④ 氧化还原 CuS K?sp(CuS) = 6.3 ×10-37 PbS K?sp(PbS) = 8.0×10-28 考试： 锅炉中锅垢含有CaSO4不易除去，可以用Na2CO3处理，使其转化为易溶于酸的CaCO3沉淀，易于清除。当CO32–浓度为多少时，沉淀就会要开始进行转化？已知 K?spCaSO4= 9.1×10-6 , K?spCaCO3 = 2.8×10-9 * * * * 构成 弱酸及其盐，或弱碱及其盐 定量分析 弱酸及其盐： K a? = ( c(H+) / c ?)·(c(Ac-) / c ? ) c (HAc) / c ? Ka? · (c(HAc)/c ? ) c (Ac-) / c ? c(H+) c ? = pH = - lg K a? - lg c(酸) c