缩合反应41.pptVIP

反应机理 一、电子反应机理 1.亲核反应 （1） 亲核加成-消除反应 ①含有α-活性氢的醛或酮间的亲核加成-消除反应 含α-活性氢的醛或酮在碱或酸的催化下的羟醛缩合反应属亲核加成-消除反应机理。 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应三 α-氨烷基化反应（Mannich反应） Mannich反应改性聚丙烯酰胺阳离子絮凝剂 第二节 β-羟烷基、β-羰烷基化反应一、 β-羟烷基化反应 芳烃的β-羟烷基化 第二节 β-羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β–羰烷基化反应 1、Michael反应 二、 β-羰烷基化反应1、Michael（迈克尔）加成 a,β-不饱和羰基化合物和活性亚甲基化合物在碱催化下进行共轭加成，称为Micheal加成 电子给体：活泼亚甲基化合物、烯胺、氰乙酸酯类、酮酸酯、硝基烷类、砜类等 碳负离子接受体：-不饱和醛、酮、酯，不饱和腈、不饱和硝基化合物以及易于消除的曼尼希碱 催化剂：醇钠（钾）、氨基钠、吡啶、三乙胺、季铵碱 第二节 β-羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β–羰烷基化反应 1、Michael反应 不对称酮的Micheal加成 第二节 β-羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β–羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 第二节 β-羟烷基、β-羰烷基化反应二、 β–羰烷基化反应 1、Michael反应 Micheal反应的应用 第三节 亚甲基化反应 一 . 羰基烯化反应：（Witting 反应） Witting试剂 Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃 硫和磷与碳结合时，碳带负电荷，硫或磷带正电荷彼此相邻，这种结构的化合物称为Ylide(叶立德)。由磷形成的Ylide称为磷Ylide，又称为Wittig试剂，其结构可表示如下： * Original slide prepared for the 第四章 缩合反应 Condensation Reaction 1.缩合反应的含义：两个或两个以上有机化合物分子之间相互作用形成一个新的较大分子，同时释放出简单分子的反应；或同一个分子内部发生反应形成新的分子的反应可称为缩合反应。 反应过程中一般同时脱去的小分子是水、醇、氨、卤化氢等。 2.分类： 碳–碳键缩合 碳–杂键缩合 形成的化学键 ② α-卤代酸对醛、酮的加成-消除反应③Wittig试剂对醛、酮的加成-消除反应 ④ 活性亚甲基化合物对醛、酮的加成-消除反应 ⑵ 亲核加成反应 2.亲电反应 在α-卤烷基化反应中，甲醛（多聚甲醛）在氯化氢存在下，形成一种稳定的正离子，该正离子与芳环发生亲电取代，生成的羟甲基物在氯化氢存在下，经SN2反应，得到氯甲基产物 . 二、环加成反应机理 1 .[4+2]环加成反应 2.1,3-偶极环加成反应 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 （羟醛缩合） 定义：含有α-H的醛或酮，在碱或酸的催化作用下生成 β羟基醛或β羟基酮的反应（醛、酮之间的缩合） 无机碱: NaOH, Na2CO3 有机碱: EtONa, NaH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 a： 碱催化 H2SO4 HCl TsOH 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 机 理 b： 酸催化 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 1）自身缩合 （一般用碱性催化剂） 应用：2-乙基己醇（异辛醇）的生产 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 a 与含α-H醛酮的反应（羟甲基化Tollens） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 应用 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛酮之间的缩合 b 苯甲醛与含α-H醛酮的反应(Claisen-Schimidt)） 第一节 α-羟烷基、卤烷基、氨烷基化反应一、 α-羟烷基化 1 Aldol缩合 ii）不同的醛